Cтраница 2
Уравнения Гиббса - Гельмгольца связывают между собой изменение свободной энергии системы с количеством выделенной или поглощенной, ею теплоты. [16]
Уравнение Гиббса, годное для разбавленных растворов, не связывает адсорбцию с понятием о пределе, который в действительности существует, поэтому определение ГЛ осуществляется несколько иным путем, о котором будет сказано ниже. [17]
![]() |
Понижение поверхностного натяжения в водных растворах жирных кислот ( 15 С. [18] |
Уравнение Гиббса может быть выведено по-разному. Один из выводов, принадлежащий Оствальду, заключается в следующем. [19]
Уравнение Гиббса часто применяют для вычисления адсорбции на межфазных поверхностях эмульсий М / В. Благодаря значительной межфазной поверхности, эмульсии являются удобными системами для определения адсорбции посредством измерения падения концентрации эмульгирующего агента. Кокбейн ( 1954) успешно измерил поверхностные концентрации додецилсульфата натрия на межфазной поверхности эмульсии типа М / В и показал применимость уравнения Гиббса. Трудности возникают, когда замедляется достижение постоянного значения поверхностного или межфазного натяжения, например, в случае сильно разбавленных растворов, следов высоко поверхностно-активных примесей или при наличии макромолекул. [20]
Уравнение Гиббса - - Гельмгольца (6.110) умножим на dT, получим & G TdT & H TdT T & G T. [21]
Уравнение Гиббса может быть выведено следующим упрощенным методом. [22]
Уравнение Гиббса - Гельмгольца будет рассмотрено подробнее в гл. [23]
Уравнение Гиббса - Дюгема (1.24.12) служит свидетельством линейной зависимости между градиентами обобщенных потенциалов. Перечень примеров может быть продолжен. [24]
Уравнение Гиббса можно в настоящее время считать экспериментально обоснованным с достаточной достоверностью. Одно из затруднений связано с тем, что в некоторых случаях при увеличении концентрации поверхностное натяжение проходит через минимум. Это должно означать отрицательную адсорбцию в области увеличения поверхностного натяжения с ростом концентраций. С другой стороны, из элементарных соображений, приведенных в § 1, вытекает, что там, где поверхностное натяжение вообще понижено, адсорбция должна быть положительной. [25]
Уравнение Гиббса - Гельмгольца ( 78) связывает полезную работу реакции А и тепловой эффект реакции - ДЯреакц. Таким образом, это уравнение после его интегрирования может быть в принципе использовано для расчета работы А, а следовательно, и константы равновесия реакции, если известен тепловой эффект реакции хотя бы для одной температуры, и функция, описывающая температурную зависимость теплового эффекта. [26]
Уравнение Гиббса выведено при условии, что каждое из составляющих веществ может беспрепятственно переходить из одной фазы в другую. [27]
Уравнения Гиббса - Дюгема приобретают большое значение для анализа парциальных мольных величин в бесконечно разбавленных растворах. [28]
Уравнение Гиббса для адсорбции на границе раздела раствор - твердое тело дает возможность делать лишь качественные выводы, так как экспериментально не удается измерить поверхностную энергию на границе твердое тело - жидкость. [29]
Уравнение Гиббса ( 13) определяет связь между поверхностным натяжением раствора и его концентрацией. Таким образом, экспериментальное определение поверхностного натяжения растворов ПАВ различной концентрации позволяет построить две изотермы: а) поверхностного натяжения; б) адсорбции. [30]