Cтраница 4
Им же были выведены общие кинетические уравнения процесса протонизации. В дальнейшем эти положения были существенно развиты другими исследователями, разграничившими понятия поверхностной и объ-емной протонизации. [46]
Стадии / с3 и & з, несомненно, протекают очень быстро, ( диффузионный контроль) и могут не рассматриваться. Пренебрегая k z, можно составит следующее общее кинетическое уравнение ( вывод см. в разд. [47]
Вначале образуется моноацетат гликоля, который на определенном этапе в присутствии ацетата натрия реагирует с окисью этилена, образуя уксуснокислый эфир диэтилен гликоля. Изучена кинетика обеих стадий процесса и получено общее кинетическое уравнение. [48]
Скорость такой реакции обычно лимитируется скоростью наиболее медленной стадии. Если скорость этой стадии несоизмеримо мала по сравнению со скоростями остальных стадий, то общее кинетическое уравнение оказывается довольно простым. [49]
Здесь для иллюстрации этого перехода избран наиболее простой случай: газ со слабым межмолекулярным взаимодействием. На первый взгляд совсем не очевидно, что полученное там уравнение Ландау может иметь какое-либо отношение к общему кинетическому уравнению, выведенному в гл. Однако ниже будет показано, что если записать общее уравнение в явном виде с помощью развитого в гл. [50]
Скорость образования иона НеТ имеет первый порядок по тритию. Тогда, если последующие реакции этих форм приводят к образованию меченого метана с одинаковой вероятностью при различной мощности дозы, общее кинетическое уравнение имеет также первый порядок. Далее, предполагается, что образование возбужденного иона НеТ определяет последующие реакции. [51]
Таким образом, анализ изменений селективности в ходе процесса позволяет получить интересную информацию для суждений о характере исходных кинетических закономерностей и о специфике стадийных схем. Баландин [302], анализируя селективность реакций гидрирования разных смесей органических соединений, связывает ее с коэффициентами адсорбции, исходя из постулированного для всех случаев общего кинетического уравнения и механизма. [52]