Уранил-ион
Cтраница 1
Уранил-ион способен образовывать с фторидами металлов обширный ряд комплексных соединений. [1]
Уранил-ион рассматривается как нетипичный двухзарядный катион; из его способности к комплексообразованию совершенно ясно вытекает, что он обладает свойствами, отличными от поведения обычных двух-зарядных катионов. [2]
Уранил-ион образует с указанными анионами растворимые соединения. В слабокислой среде перекись водорода способна осаждать пере-кисные соединения урана. [3]
Уранил-ион довольно интенсивно окрашен, и если количество осадка не очень мало, можно измерить величину светопоглощения раствора при 450 м ьк. При соответствующем синем светофильтре чувствительность равна примерно 1 у натрия на 1 см ( стр. Бера соблюдается, если свет достаточно монохроматичен. Однако на практике выгоднее добавлять реактив, дающий более интенсивную окраску с ураном. Эти растворы имеют минимум прозрачности в области 460 м л и ниже в зависимости от концентрации уранил-иона. Арнольд и Прэй рекомендуют измерять светопропускание растворов при 520 мц. Светопоглощение подчиняется закону Бера в широких пределах концентрации урана. Интенсивность окраски практически не меняется в течение нескольких часов. [4]
Уранил-ион реагирует также с сульфид-ионом, осаждаясь из раствора любой соли уранила под действием сульфида аммония. Уранилсульфид ( UO2) S - коричневого цвета, легко растворяется в минеральных кислотах и уксусной кислоте. При систематическом ходе анализа ведет себя подобно железу, осаждаясь вместе с ним при действии группового реагента - сульфида аммония. [5]
Уранил-ион образует в растворе комплексы почти со всеми анионами. В разбавленных растворах с анионами сильных одноосновных кислот, такими, как хлорид и нитрат, комплексообразование обычно незначительно. Однако с уранил-иоиом комплексообразозание проходит более интенсивно, чем можно было бы ожидать для большого двухзарядного иона, и фактически даже более интенсивно, чем с трехзарядньши положительными ионами, такими, как ионы редкоземельных и актинидных элементов. Это объясняется частично наличием электронов 5 / - оболочки, способных к образованию связей, и частично неравномерным распределением заряда в уранил-ионе. [6]
Уранил-ион соединяется с двумя молекулами какого-либо циклообразующего агента, при этом возникает незаряженный и растворимый в органическом растворителе комплекс; но подобные, соединения являются координационно ненасыщенными и могут присоединять молекулы воды, аммиака, органического растворителя или циклообразующего агента. Например, уран осаждается из растворов уранила 8-гидроксихино-лином ( C9H7ON) в виде UO QHeONh-CgHyON красного цвета; нагреванием при 215 С лишняя молекула реагента может быть удалена, в результате чего будет получено хелатное соединение 1Ю2 ( СдНбОМ) 2 красного цвета. Максимальное координационное число 8, по-видимому, ограничивает образование комплексов уранил-иона со многими кислородсодержащими анионами, такими, как карбонат, оксалат, ацетат и даже нитрат; образуются лишь комплексы, в которых уранил-ион связан не более чем с тремя группами этих анионов. [7]
Уранил-ион образует с 1 - ( 2 -пиридилазо) - 2-нафтолом - CsH5NN2CioH7OH - окрашенное в красно-фиолетовый цвет соединение с максимумом светопоглощения при 560 ммк. В определенных условиях прочность этого соединения меньше прочности соответствующего этилендиаминтетраацетата ( ЭДТА), вследствие чего возможно титрование уранил-иона трилоном Б ( комплексо-ном III) в интервале рН от 4 4 до 4 6 в присутствии 1 - ( 2 -пиридил-азо) - 2-нафтола как внутреннего индикатора. Реакция протекает медленно, поэтому необходимо подогревать раствор до 80 С. [8]
Гидролиз уранил-иона увеличивается при разбавлении раствора и повышении температуры. [9]
Поведение уранил-иона в водных растворах при рН2 5 носит весьма сложный характер. [10]
Хелат уранил-иона с 4 - ( 2-пиридилазо) резорцином ( ПАР) в противоположность хелату ПАН растворим в воде. Коэффициент поглощения этого комплекса равен 38700 в максимуме поглощения при 530 нм. Довольно селективное определение урана возможно в присутствии ЦДТА, сульфосалициловой кислоты и фторидов; однако определение можно проводить в присутствии не более 50-кратного избытка тория. [11]
 |
Коэффициенты активности UOJJ в растворе уранилнитрата. [12] |
Поведение уранил-иона в водных растворах при рН2 5 носит весьма сложный характер. [13]
С ксантогенатами уранил-ион образует также окрашенные комплексы, подобные диэтилдитиокарбаматным комплексам. [14]
Для открытия уранил-иона на фильтровальную бумагу помещают каплю концентрированного раствора аммиака, затем каплю испытуемого раствора, а сверху еще каплю раствора аммиака. Бумагу нагревают над пламенем горелки до исчезновения запаха аммиака. Затем в центр пятна, где находится осадок, содержащий нерастворимую в уксусной кислоте гидроокись титана и растворимый диуранат аммония, помещают капилляр, содержащий уксусную кислоту. [15]
Страницы: 1 2 3 4