Производные урацила

Cтраница 2

Если в молекуле диамида карбамидные группы стоят у соседних атомов углерода, то получаются производные урацила, при омылении которых образуются р-аминокислоты. [16]

В последние годы появились более сложные соединения, содержащие этот токсофор, - в частности, производные урацила, важным примером которых является бром-ацил. Другую группу гербицидов, включающих тот же токсо-форный фрагмент, составляют карбаматы, например барбан. [17]

В продолжение работ по поиску удобных путей нуклеозидного синтеза использован усовершенствованный способ синтеза p - D-ксилофуранозил-нуклеозидов, заключающийся в прямой конденсации производных урацила 1 - 6 с ксилофуранозидами 7 8 под действием гексаметилдисилазана ( ГМДС) и триметилхлорсилана ( ТМХС) в присутствии SnCl4 в растворе ацетонитрила или 1 2-дихлорэтана ( 1 2 - ДХЭ) по методу Форбрюгена. [18]

В отличие от большинства других агентов он подавляет биологические функции ДНК медленно и только при высоких концентрациях ( - 1 М), причем действие его высокоспецифично: он реагирует почти исключительно с цитозином ( или с 5-оксиметилцитозином), в результате чего образуются соответствующие производные урацила. [19]

Обычно для нитрования пиримидинов применяют концентрированную азотную кислоту или смесь ее с серной кислотой; если происходит замещение в кольце, то местом замещения неизменно является положение 5, Реакция менее сложна, чем галогенирование, так как 5 5-динитробарбитураты не образуются, а в случае производных урацила присоединения по кратной связи не происходит. Интересно то обстоятельство, что, хотя галогенирование 5-нитробарбитуратов в водном растворе легко выполнимо [298], о нитрировании 5-хлорбарбитуратов сведений не имеется. [20]

Ввиду того, что при существующем ныне ассортименте гербицидов не решаются все проблемы химической борьбы с сорняками, намечено изыскание, синтез и промышленное производство новых гербицидов. Некоторые из них, такие, как пирамин, эптам, тиллам, ди-фениламид, производные урацила и др., уже испытываются. [21]

Распределение электронной плотности в цитозине, находящемся в возбужденном состоянии, как показывают результаты квантово-химических расчетов, отличается от распределения в урациле и ти-мине. Результаты расчетов согласуются с экспериментальными данными, которые показывают, что фотохимические свойства цитозина и его производных во многом отличны от свойств производных урацила и тимина. [22]

Однако точные рентгеноструктурные исследования показали существование небольшой, но выходящей за пределы ошибки опыта искривленности пуринового и пиримидинового ядер, а также заметного отклонения от плоскости гетероциклического ядра экзоциклических заместителей в некоторых из исследованных соединений. Данные об отклонении атомов гетероциклического ядра от средней плоскости, а также о величинах межатомных расстояний и валентных углов сведены в табл. 2.1. Можно видеть, что катион цитозиния ( гетероциклическое ядро в составе цитидин - З - фосфата) существует в кристалле в виде чрезвычайно плоской ванны со слегка отклоненными в одну и ту же сторону атомами С-4 и N-1; в производных урацила и тимина такие отклонения не выходят за пределы ошибок опыта. Экзоциклические заместители С - Г, О при С-2 и С-4 или N при С-4, а также метильная группа при С-5 обычно довольно заметно выведены из плоскости гетероциклического кольца; связи их с соответствующими углеродными атомами образуют угол в 1 5 - 8 с плоскостью кольца. [23]

Тем не менее, проводя превращение в щелочной среде, удается получить оксиметилированные цитидин - и дезоксицитидинмонофосфаты67, и, хотя выходы здесь довольно низки ( приблизительно 10 %), реакция представляет значительный интерес вследствие труднодоступности 5-оксиметилпроизводных цитозина. Механизм и кинетика данной реакции исследованы пока еще недостаточно. Оксиметилирование производных урацила в щелочной среде также приводит к 5-окси-метилзамещенным соединениям, однако выходы продуктов низки67, так что для производных урацила предпочтительнее обработка в кислой среде. [24]

Из определения Кт [ ХН ] / [ НХ ] очевидно, что Кт хн / / Снх. Следовательно, если известна константа ионизации исследуемого соединения и константа ионизации хотя бы одной из таутомерных форм, можно определить константу таутомерного равновесия. В случае производных урацила применение этого подхода, однако, довольно затруднительно, поскольку в щелочной среде О-ал-кильные производные уридина, являющиеся моделями его таутомерных форм, не диссоциируют, а константа диссоциации его в кислой области очень мала. [25]

УФ-Спектры производных урацила ( водные растворы. [26]

Из этих данных видно, что спектры урацила и тимина, замещенных в положении 1 сахарным остатком, и спектры соответствующих 3-метилпро-изводных очень близки и заметно отличаются от спектров 4-окси-производных. Это означает, что все подобные производные урацила и тимина при выбранных условиях в D2O существуют в дикетоформе. Анджел отмечает51, что ИК-спектры нуклеозидов в твердом состоянии И в водных растворах практически одинаковы. [27]

Последовательность элюирования отдельных соединений должна определяться их зарядом, однако на практике она часто не соответствует теоретически ожидаемой. Пурины вообще адсорбируются сильнее пиримидинов. Можно, например, наблюдать, что производные урацила элюи-руются раньше производных гуанина, хотя на основании общего заряда этих соединений можно было ожидать обратной последовательности. [28]

Другая группа включает в себя природные вещества типа алкалоидов ( стрепто-нигрин, см. разд. Третья группа - координационные соединения таких ионов металлов, как Pt, Ru, Rh, Ti, Al, Zn ( цитостатики цисплатин, карбоплатин); производные порфиринов и тетраазапорфиринов, используемых в качестве сенсоров в фотодинамической терапии рака ( см. разд. В четвертую группу входят вещества антиметаболитного действия - производные урацила ( фторафур и др.), замещенные пурины ( меркаптопурин, см. разд. [29]

Еще в начале нашего века, когда из клеточных ядер выделили нуклеиновую кислоту ( ее и назвали от слова нуклеус - ядро), обратили внимание на то, что она поглощает ультрафиолетовые лучи, не очень далекие от видимых. Впоследствии выяснилось, что за это поглощение ответственны азотистые основания - те самые ура-цил, цитозин, аденин, которые уже упоминались. А теперь допустим, что наш химик синтезирует как раз производные урацила. Берет он для начала сам урацил, растворяет точно отвешенные 1 - 2 миллиграмма в измеренном количестве воды и записывает УФ-спектр. [30]

Страницы: 1 2 3