Зеемановские уровни

Cтраница 2

С точки зрения технических применений ХПЯ наибольший интерес представляет инверсная населенность зеемановских уровней, которая создает отрицательную ядерную намагниченность. [16]

Схема, иллюстрирующая установление разности заселенностей уровней в сшнг-системе ( а, взаимодействующей с решеткой ( б. [17]

Так как вероятность обнаружить электрон на верхнем или нижнем уровне одинакова, то разность заселенности зеемановских уровней п N ( -) - JV () может быть только результатом внешнего воздействия на спин электрона. [18]

ХИМИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЭЛЕКТРОНОВ ( ХПЭ), состоит в том, что в радикалах, участвующих в спин-селективных хим. процессах, создается неравновесная заселенность электронных зеемановских уровней. [19]

D, 13С, 14N, 15N, О, 19F и др.), появляется дополнит, сверхтонкое взаимодействие ( СТВ) неспаренного электрона с ядрами. Зеемановские уровни при этом расщепляются и появляется сверхтонкая структура спектров ЭПР. Расстояние между компонентами этой структуры зависит от энергии СТВ, к-рая складывается из двух частей - изотропной и анизотропной. Анизотропная часть обусловлена диполъным взаимод. Изотропная часть не зависит от ориентации радикала и определяет энергию магн. Анизотропное СТВ проявляется в спектрах радикалов только в тв. [20]

Зеемановские уровни при этом расщепляются и появляется сверхтонкая структура спектров ЭПР. Расстояние между компонентами этой структуры зависит от энергии СТВ, к-рая складывается из двух частей - изотропной и анизотропной. Анизотропная часть обусловлена дипольным взаимод. Изотропная часть не зависит от ориентации радикала и определяет энергию магн. Анизотропное СТВ проявляется в спектрах радикалов только в тв. [21]

В парамагнитных частицах, содержащих ядра с магнитными моментами, появляется дополнительное магнитное сверхтонкое взаимодействие ( СТВ) неспаренного электрона с ядрами. Зеемановские уровни ( и соответственно линии спектра ЭПР) оказываются расщепленными; появляется сверхтонкая структура спектра ЭПР, расстояние между компонентами к-рой определяет величину локального магнитного поля ядра у неспаренного электрона. Энергия электрона в этом локальном дополнительном поле есть энергия СТВ; обычно ее характеризуют напряженностью самого локального магнитного ноля и измеряют в эрстедах. [22]

В парамагнитных частицах, содержащих ядра с магнитными моментами, появляется дополнительное магнитное сверхтонкое взаимодействие ( СТВ) неспаренного электрона с ядрами. Зеемановские уровни ( и соответственно линии спектра ЭПР) оказываются расщепленными; появляется сверхтонкая структура спектра ЭПР, расстояние между компонентами к-рой определяет величину локального магнитного поля ядра у неспаренного электрона. Энергия электрона в этом локальном дополнительном поле есть энергия СТВ; обычно ее характеризуют напряженностью самого локального магнитного поля и измеряют в эрстедах. [23]

В свою очередь, взаимодействие магнитных моментов нескомпенсированных электронов ( обусловливающих парамагнетизм иона) и его ядра создает сверхтонкое расщепление получившихся подуровней. Числа зеемановских уровней и уровней сверхтонкой структуры определяются значениями суммарного едина S электронной оболочки иона и спина / его ядра. [24]

Обладая неспаренным электроном, свободные радикалы являются парамагнитными частицами. В магнитном поле происходит расщепление зеемановских уровней радикала, что используется для обнаружения радикалов методом ЭПР. Если в составе радикала имеются атомы - носители ядерного спина ( например, атомы водорода), то в результате взаимодействия спина электрона с ядерными спинами возникает расщепление линий в ЭПР-спектре. Между ЭПР-спектром и структурой радикала существует определенное соответствие, и это позволяет идентифицировать радикалы определенного строения по их ЭПР-спектру. [25]

Аналогичный эффект насыщения необходимо учитывать и в импульсном ЯМР. Для того чтобы разность между населенностями двух зеемановских уровней восстановилась до значения, приближенно равного исходному, т.е. до значения, соответствующего распределению Больцмана, необходимо выждать интервал времени, превышающий в 3 - 4 раза значение времени спин-решеточной релаксации Tj. При решении задач, связанных с установлением структуры биологических молекул, типичным значением Т является 3 - 5 с. Следует отметить, однако, что в фурье-спектроскопии отсутствует эффект уширения при насыщении, который наблюдается в cw - ЯМР. Это преимущество фурье-спектроскопии не поддается прямой оценке и потому не столь очевидно. [26]

Спектр ЯМР в ходе реакции термического разложения ацетилтрихлорацетилпероксида в че. тыреххлористом углероде, содержащем иод. [27]

ЯМР или ЭПР) обнаруживается либо ано мально большое поглощение, либо радиоизлучение. Это свидетельствует о том, что в ходе реакции зеемановские уровни в молекулах продуктов населяются неравновесно. Поляризация ядер и электронов не может создаваться в готовых молекулах или радикалах, она возникает в предшественниках радикалов, в элементарных актах их образования и потому несет информацию о генеалогии реагирующих частиц, их предыстории, их судьбе. [28]

Для оценки оптимальной величины отношения сигнал / шум мы должны еще учесть явление насыщения. Однако с ростом поля BI вследствие уменьшения разности населенностей зеемановских уровней наблюдается все большее отклонение от линейного роста, причем это сопровождается дополнительным уширением спектральных линий, и в предельном случае, когда мощность РЧ излучения максимальна, сигнал вообще не наблюдается. [29]

Расщепление магнитных уровней неспаренного электрона в результате изотропного. [30]

Страницы: 1 2 3 4