Cтраница 4
Бэрреру) показаны изотермы адсорбции некоторых простейших углеводородов в полости синтетического цеолита при температуре - f - 150 С. Несмотря на столь значительную температуру, на цеолите адсорбируется довольно значительное количество углеводородов, хотя известно, что обычные адсорбенты при такой температуре почти не удерживают легкие углеводороды. [46]
Если теплота адсорбции наносимой на адсорбент стационарной фазы значительно превышает теплоту ее конденсации, то давление пара над поверхностью такого монослоя значительно меньше давления пара чистой стационарной фазы при той же температуре вследствие воздействия на монослой сильного адсорбционного поля. Благодаря тому что ван-дер-ваальсовые расстояния между соседними молекулами даже в плотном монослое значительно больше расстояний между атомами на поверхности обычных адсорбентов, определяемых длинами химической связи, концентрация силовых центров в плотном монослое значительно меньше, чем на адсорбенте-носителе. Поэтому адсорбционный потенциал модифицированного монослоем адсорбента понижен [1] и время удерживания значительно меньше, что выгодно для быстрого разделения сильно адсорбирующихся веществ. Размывание хро-матографических пиков в процессе анализа на таких монослоях должно быть меньше, чем в газо-жидкостной хроматографии, так как адсорбция и десорбция на поверхности плотного монослоя совершаются очень быстро. [47]
Такая ситуация отражает многообразие явлений, имеющих место при процессе разделения в условиях широкого выбора условий в ОФ ЖХ. Если использовать более полярные модификаторы ( класс III в табл. 24) и сорбаты с умеренной или сильной полярностью, то привитые фазы можно применять наряду с обычными адсорбентами и в НФ-варианте жидкостной твердофазной хроматографии. [48]
Изотермы адсорбции двуокиси. [49] |
Однако указанное увеличение стоимости загрузки цеолита будет компенсировано уменьшением объема адсорбера на 40 - 50 %, увеличением его производительности примерно в 5 раз, ( по сравнению с загрузкой глинозема) и уменьшением эксплуатационных затрат. Опыт завода Сан Ойл К показывает целесообразность либо частичной, либо полной замены глинозема как осушителя для газов, содержащих большое количество углеводородов, в частности ароматических, являющихся помехой для процессов адсорбции влаги обычными адсорбентами. [50]
Высшие углеводороды, приводящие при регенерации к отложению в порах углеродистого осадка, и вследствие этого, дезактивирующие обычные твердые осушители, не проникают в мелкую структуру пор цеолитов типа NaA и СаА, вследствие чего срок службы адсорбента значительно выше, чем обычных адсорбентов. [51]
Действие молекулярных сит аналогично действию любого адсорбента. Однако здесь имеется и существенная разница. Обычный адсорбент, например, уголь или силикагель имеет поры разных размеров, и на поверхностях этих пор в той или иной степени адсорбируются разные компоненты разделяемой или очищаемой смеси. У обычных адсорбентов нет той селективности адсорбционного действия, которой обладают молекулярные сита. В молекулярных ситах практически полностью задерживаются те компоненты, молекулы которых входят в полости кристаллов, и в то же время полностью проходят мимо кристаллов те компоненты, молекулы которых не могут войти через окна кристаллов в их внутренние полости. [52]
Реакция проходит быстро при высоких рН и высокой температуре. В дистиллированной воде при комнатной температуре потери в результате гидролиза составляют 5 - 10 % в день. Обычные адсорбенты также вызывают разложение. [53]
Молекулярные сита представляют собой кристаллические цеолиты ( водные алюмосиликаты кальция, натрия и других металлов), обладающие высокой избирательностью адсорбции по размерам молекул, в результате чего молекулы малых размеров адсорбируются предпочтительно по сравнению с крупными молекулами. В противоположность обычным адсорбентам типа алюмогелей или силикагелей поры в кристаллической решетке молекулярных сит отличаются идеальной однородностью размеров, и поэтому можно количественно отделять мелкие молекулы, проникающие внутрь этих пор, от более крупных. Вследствие того что адсорбция на них представляет собой своеобразное просеивание смесей молекул с их сортировкой по размерам, они получили название молекулярные сита. [54]