Ускорение - реакция
Cтраница 1
Ускорение реакции при изменении ее механизма может быть обеспечено не только вследствие введения катализатора, приводящего к возникновению цепных превращений в гомогенной системе. Очень часто изменение механизма процесса вызывается применением твердого катализатора. В наиболее простом случае в роли такого катализатора выступает стенка реакционного сосуда. Понижение энергии активации в присутствии твердого катализатора тоже может быть очень значительным. Например, для реакции разложения аммиака энергия активации в газовой фазе составляет 78 ккал / моль, а в присутствии вольфрама - только 42 ккал / моль ( см. стр. [1]
Ускорение реакции при энергии электронов около 24 зв, соответствующее потенциалу появления ионов N, обусловлено, по-видимому, образованием атомов азота или атомарных ионов, взаимодействие которых с молекулярным кислородом происходит сравнительно легко. [2]
Ускорение реакции при энергии электронов около 23 - 24 эв, соответствующее потенциалу появления ионов N, ло-видимо-му, обусловлено образованием атомов азота ( или атомарных ионов), взаимодействие которых с молекулярным кислородом происходит более легко. [3]
Ускорение реакции может быть, однако, в определенных условиях значительно замедлено эффектом гибели активных центров или в объеме, или на стенках сосуда, или вследствие их рекомбинации. [4]
Ускорение реакции в средах с высокой диэлектрической проницаемостью указывает на существенную полярность переходного комплекса в процессах циклотримеризации. [5]
Ускорение реакции в щелочной среде, вероятно, объясняется тем, что ионизированный о о - диоксиазокраситель реагирует с хромом значительно легче, чем неионизированный. [6]
Ускорение реакции связано с активацией исходного вещества ( реакцией переноса электрона), что намного легче осуществляется в присутствии полимерных комплексов, поскольку они деформируют полимерные цепи, в результате чего легко передается электрон с координационной связи Си. При этом, однако, следует учитывать сильное влияние характера растворителя на процесс в целом. Например, в бензоле активирование комплексом PVP-Cu идет даже слабее, чем комплексом Ру-Cu. Роль растворителя, естественно, связана с его влиянием на конформацию полимерных цепей. [8]
Ускорение реакции при гетерогенном катализе вследствие уменьшения энергии активации хорошо согласуется с опытными данными. Определив опытным путем значение скорости реакции для нескольких температур, можно вычислить и величину энергии активации для данной реакции. [9]
Ускорение реакции с возбужденной ПСК указывает на ослабление жесткости мицелл с ростом содержания воды. Этот эффект был установлен ранее. Весьма заметное ускорение реакций Си2 и Т1 с возбужденной ПСК с ростом содержания воды может быть связано с уменьшением степени связывания этих катионов с головными группами. При повышении содержания воды катионы Си2 и Т1 постепенно переходят в водное ядро мицеллы, а связывание ослабляется. Эффективная концентрация тушителя в воде при этом повышается. Вместе с возрастанием подвижности ПСК и катионов в водном ядре это приводит к ускорению тушения флуоресценции возбужденной ПСК. Полученные результаты согласуются с результатами изменения скорости тушения Рс. Только связанные ионы Си2 участвуют в тушении, и этот процесс замедляется с ростом содержания воды. Поскольку СН3М02и CH2I 2 могут находиться и в водной, и в гептановой фазе, уместно еще раз рассмотреть результаты, представленные на рис. 20.8, где приведены константы скорости реакции, рассчитанные с учетом усредненной по всему объему концентрации. Скорость тушения молекулами CH3N02 при этом все еще продолжает расти с ростом содержания воды, что указывает на более высокую растворимость этих гидрофильных молекул в мицеллах. Однако тушение молекулами СН212 теперь уже ослабляется с ростом содержания воды. Это объясняется гидрофоб-ностью молекул СН212 и их слабой растворимостью в водных мицеллах. Реакция идет за счет диффузии молекул СН212 из гептано - вой фазы в мицеллу. Этот случай аналогичен тушению Рс в гептане медью, сосредоточенной в мицеллах. Если одна из частиц находится в мицеллах, а другая в гептане, то скорость реакции падает с ростом содержания воды. [10]
 |
Зависимость константы гидролиза от температуры.| Зависимость степени гидролиза от конструкционного материала при 60 9С. 1 - стекло. 2 - сталь 1Х18Н10Т. [11] |
Ускорение реакции происходит в результате взаимодействия выделяющейся при гидролизе H2S04 с железом. [12]
Ускорение реакции и снижение энергии активации при хлорировании этана и хлорэтанов объясняется участием в реакциях отложений углерода на стенках реактора. [13]
Ускорение реакции может быть достигнуто также применением катализаторов. [14]
Ускорения реакции, обусловленные наличием каталитической группы в молекуле нуклеофила, в принципе не отличаются по своей природе от ускорений, обусловленных каталитическими группами в молекуле субстрата, которые обсуждались в гл. [15]
Страницы: 1 2 3 4