Cтраница 3
Вследствие этого при метилировании смеси 2-метилбутена - 1 и - 2 последний изомер с образованием тетраметилэтилена и триптена метилируется значительно быстрее, чем первый изомер с образованием 3-метилпентена. Аналогичным образом метилирование триптена в высшие продукты идет медленнее при наличии большого избытка легкометилируемых соединений. [31]
В конечном итоге отщеилени е протона от октилкарбо-ний-иона приводит к образованию 2 4 4-триметилпентена - 1 и 2 4 4-триметилпентена - 2 с преобладанием первого изомера. [32]
JV-Алкилпир - ролы дают большие количества р-нитропирролов, но более реак-щюшюспособный 2-метилпнррол образует смесь 2-метил - 5-нитро-и 2-метил - З - нитропирролов с преобладанием первого изомера. [33]
Второй изомер - 2-триметилсилилокси - 3-метилбутен - 2 - термодинамически более устойчивый, получают силилированием метилизопропилкетона в присутствии триэтиламина ( вместо дипропиламида лития, используемого при получении первого изомера) с последующим выделением разгонкой. После проведения всего ряда реакций получают метил-трет. [34]
При обработке 1 3-динитронафталина хлористым оловом в НС1 и уксусной кислоте или сернистым аммонием или натрием получается смесь З - нитро-1 - и 4-нитро - 2-нафтиламинов, в которой преобладает первый изомер. При более полном восстановлении образуется 1 3-нафтилендиамин. [35]
Сравнив константы диссоциации, коэффициенты распределения и растворимость обоих изомеров - 1-нитрозонафтола - 2 и 2-нитрозона-фтола - 1, - Дирсен [572] пришел к выводу, что, несмотря на подобие структур реагентов, хелаты, образованные первым изомером, должны быть более устойчивыми. [36]
Смесь продуктоп алкилированип крезолыюй фракции изобутнлсном можно обрабатывать 20 % - иым раствором ЫаОН с последующим подкислеяием или разбавлением водно-щелочного слоя; при этом получена [141] смесь 6-грег-бутил - З - метил-и 6-грег-бутил - 4-метилфснола, содержащая 84 / о первого изомера, Выше ( стр. [37]
Так, ион [ Co ( NH2CH2CH2CH2NH2) 3 ] 3 в бро-мидных растворах присутствует в виде двух изомеров: в одном все шестичлен-ные циклы имеют конфигурацию кресла, а во втором - гвисг-конформацию. Первый изомер примерно на 2 кДж / моль более выгоден энергетически. [38]
Так, ион [ Со ( М 2СН2СН2СН2 ] Х1Н2) з ] 3 в бромидных растворах присутствует в виде двух изомеров: в одном все шестичлен-ные циклы имеют конфигурацию кресла, а во втором - скошенной ( во избежание F-напряжения) ванны. Первый изомер примерно на 0 5 ккал / моль более выгоден энергетически. Конформационные изомеры появляются также у комплексного иона, содержащего несколько пятичленных несопряженных неплоских циклов. [39]
Изомеры с неразветвленной углеродной цепью называются нормальными углеводородами. Первый изомер - нормальный пен-тан, или w - пентан. Второй изомер называется 2-метилбутан, а третий - 2 2-диметилпропан. [40]
Еще нагляднее сравнение транс-син-транс - и транс-анти-транс-пер - гидроантраценов. В первом изомере центральный цикл имеет форму кресла, а во втором - твист-форму. Калориметрическое измерение и измерение теплоты испарения показывают, что в паровой фазе при 25 С энергия твист-изомера на 5 39 ккал / моль больше, чем полностью крес-ловидной формы. [41]
В этом случае молекула симметрична, и не играет роли, перенумерованы ли атомы углерода справа налево, как это сделано в данном случае, или в - обратном порядке. В случае же первого изомера нумерация слева направо приводит к названию 2 2-дихлорэтан; выбор между префиксами 1 1 - и 2 2 - определяется правилом, отдающим предпочтение названиям с меньшими, номерами: написав формулу, следует испробовать все возможные методы нумерации углеродных атомов и выбрать название, которое включает наименьшие номера положений, занимаемых заместителями. [42]
Изомерия этого типа осуществляется при участии нейтральных молекул растворителя ( воды) и заключается в перераспределении их молекул между внутренней и внешней сферой комплексного соединения. При дегидратации с помощью серной кислоты первый изомер не изменяет своего состава, второй отдает одну, а третий - две молекулы воды. При внесении в раствор первого, второго и третьего изомеров избытка нитрата серебра ( I) осаждается 3 2 и 1 моль AgCl ( на 1 моль изомера) соответственно. [43]
![]() |
Форма кристаллов право - и левовращающей аммонийно-натриевой соли винной кислоты. [44] |
Другая форма остается в чистом состоянии и может быть выделена из остатка. Микроорганизмы ее используют только после того, как первый изомер будет полностью израсходован. Так, например, чернильная плесень потребляет преимущественно () - винную кислоту и, если выращивать плесень на растворе виноградной кислоты, в этом растворе остается только ( -) - винная кислота. [45]