Конфигурационные изомер

Cтраница 2

Молекулы низкомолекулярных веществ, включая и конфигурационные изомеры их ( если возможно образование таких изомеров), сохраняют свою форму, структуру и свойства во всех процессах, связанных с физическими и физико-химическими явлениями, протекающими в них; они в целом являются кинетическими единицами. [16]

Задача 4.3. Изобразите наиболее устойчивые конформеры конфигурационных изомеров 1 1 3 5-тетраметилциклогексана. [17]

Однако ifiic - и транс-система названия конфигурационных изомеров часто приводит к путанице и неопределенности, особенно при наличии трех или четырех различных заместителей при двойной связи. Номенклатура ИЮПАК предусматривает другую систему названий для конфигурационных изомеров. Согласно этой системе, если две наиболее старшие по Дб - системе ( см. гл. [18]

Вы ошибаетесь, считая, что изображены конфигурационные изомеры. Если бы они были таковыми, то должны были бы иметь одинаковое строение и различаться только расположением атомов в пространстве. [19]

Эти исследования показывают, что разность свободных энергий образования конфигурационных изомеров относительно мала. Эти факты объясняют, почему при обычных условиях полимеризации фиксация обоих изомеров примерно равновероятна, а образующийся полимер имеет атактич. Одновременно становится понятным, почему многие второстепенные параметры играют столь важную роль при стереорегулировании. Незначительные изменения природы катализатора, растворителя или темп-ры приводят к образованию полимера совершенно иной стереорегулярности. [20]

В молекуле таксола таких центров десять, а это 210 конфигурационных изомеров. Таким образом, встает проблема эффективного асимметрического синтеза - одна из из ключевых проблем в органической химии, а в химии природных соединений тем более. [21]

Для дициклогексил-18 - краун-6 ( 109) теоретически возможны семь конфигурационных изомеров, четыре из которых образуют две энантиомерные пары. Кристаллическая структура комплекса изомера А с тиоцианатом бария показала [161], что полиэфир является цис, цисоид, г ыс-изоме-ром, а ион бария координируется по шести атомам кислорода, расположение которых близко к копланарному. Определение структуры комплекса изомера Б с бромидом натрия и двумя молекулами воды показало [ 162а ], что лиганд обладает цис тран-соид, цмс-конфигурацией, а атомы кислорода образуют почти пла-нарное кольцо вокруг иона натрия. [22]

Для дициклогексил-18 - краун-6 ( 109) теоретически возможны семь конфигурационных изомеров, четыре из которых образуют две энантиомерные пары. Кристаллическая структура комплекса изомера А с тиоцианатом бария показала [161], что полиэфир является цис, цисоид, quc - изоме-ром, а ион бария координируется по шести атомам кислорода, расположение которых близко к копланарному. Определение структуры комплекса изомера Б с бромидом натрия и двумя молекулами воды показало [ 162а ], что лиганд обладает цис тран-соид, цис-конфигурацией, а атомы кислорода образуют почти пла-нарное кольцо вокруг иона натрия. Стереоконтролируемые синтезы транс цисоид транс - [1626], () - транс трансоид транс - [1626] и () - г / 7а с г / 7ансомЭ грамс-днциклогексил-18 - краун-6 [ 1б2в ] описаны в литературе. [23]

Другим важным следствием частично двоесвязанного характера связи в амидах является существование конфигурационных изомеров - ( 58) ( Е или цис -) и ( 59) ( Z - или транс -), возникающих из-за отсутствия свободного вращения вокруг связи С ( О) - N. Существование этих изомеров установлено с помощью данных ядерного магнитного резонанса, инфракрасной и Раман спектроскопии, а также измерениями дипольного момента [153] ( см. также разд. В отдельных случаях один из изомеров был выделен путем кристаллизации или за счет образования комплекса при низкой температуре. [24]

Поскольку почти каждому структурному типу в циклических углеводородах соответствует своя стереохимическая картина распределения конфигурационных изомеров по их устойчивости, то правомерно и решение обратных задач, когда по распределению стереоизомеров ( в условиях равновесия) делаются выводы о структуре исходных углеводородов. В качестве примеров укажем, что если какой-либо углеводород ряда циклопентана при равновесной конфигурационной изомеризации образует два соединения, находящихся в примерно одинаковых концентрациях, то с уверенностью можно предположить структуру 1 3-дизамещеиного углеводорода. [25]

Диоксимы симметричных 1 3-дикетонов существуют в диок-симной форме ( А), представленной рядом конфигурационных изомеров. [26]

В случае аннуленов с большим размером цикла 4п системы часто существуют в виде смеси конфигурационных изомеров, тогда как соответствующие 4п 2-системы имеют только одну конфигурацию. В ионах типа 4п 2 барьер интерконверсии для обмена положениями между протонами внутри и снаружи цикла выше, чем в нейтральных 4п 2-си-стемах. Это, вероятно, является следствием неудобства локализации заряда в непланарном переходном состоянии. И наоборот, можно ожидать, что энергия пленарных 4 / г-ионов ( которые можно рассматривать как переходные состояния между непланарными формами) должна понизиться за счет делокализации заряда. [27]

Следовательно, для каждого полимера диенового ряда возможно возникновение не менее четырех отдельных типов конфигурационных изомеров, которые характеризуются регулярным строением их макромолекул. [28]

Аномеризация D-глкжоиираноз. [29]

Когда в растворе в результате изомеризации лактольного кольца и аномеризации устанавливается равновесие, вклады различных структурных и конфигурационных изомеров определяются их относительными свободными энергиями. [30]

Страницы: 1 2 3 4