Cтраница 2
При нитровании обоих конформационных изомеров XVII в качестве главного продукта реакции образуется один из возможных нитроизомеров XXIII ( в количестве не менее 78 %), выделенный в индивидуальном состоянии. [16]
В растворах могут сосуществовать конформационные изомеры; существенную роль может играть также и растворитель. Поэтому в растворах небольшие различия в химической структуре часто маскируются, и неидентичные вещества могут иметь одинаковые спектры. Из этого следует, что для целей идентификации наиболее надежным является метод измерения спектров твердых образцов. [17]
Следует подчеркнуть, что конформационные изомеры, например е е - и а а-формы транс-1 2-диметилциклогексана, превращаются друг в друга в результате вращения вокруг простых С-С - связей. [18]
Хотя различные доказательства раздельного существования конформационных изомеров и получены, тем не менее, как правило, они не поддаются выделению в индивидуальном состоянии. Группа, присоединенная к кольцу связью, образующей с плоскостью, в которой лежит большая часть атомов кольца, незначительный угол, получает индекс ( е) - экваториальная, этот индекс помещают за локантом группы. [19]
![]() |
Конформаций 1 2-дибромэтана - О. [20] |
Более определенные доказательства существования нескольких конформационных изомеров, по крайней мере в жидких и газообразных веществах, дают инфракрасные спектры и спектры комбинационного рассеяния. [21]
Конечно, разница между энергиями конформационных изомеров зависит от природы заместителя ( ср. [22]
В настоящее время установлено наличие конформационных изомеров комплексов Ni ( II), а также то, что в растворе между изомерами быстро устанавливается равновесие. Механизм этих изомеризационных процессов не известен, но, по-видимому, это внутримолекулярные процессы скручивания. Маловероятно, что межмолекулярный механизм с участием растворителя мог бы обеспечить маршрут для такого процесса, так как изомеризация происходит в растворителях с низкой полярностью и низкой координирующей способностью. Кинетические исследования скорости изомеризации отсутствуют, за исключением экспериментального факта, что в спектре ЯМР обе формы представлены одним резонансным пиком. Однако в электронном спектре растворов наблюдается абсорбция света, характерная для обеих форм. Это подтверждает, что обмен лигандом не может объяснить изомеризацию. Положение резонансных пиков поглощения растворов, содержащих как комплекс, так и лиганд, совпадает с пиками комплекса и лиганда, взятых в отдельности. Соответствующий дихлоро-комплекс быстро обменивается со свободным лигандом, и пик резонансного поглощения находится между соответствующими пиками лиганда и комплекса. [23]
Необходимо отметить, что, хотя конформационные изомеры реально существуют и наличие их может быть подтверждено физическими и химическими измерениями ( в отличие, например, от резонансных гибридов), они все же не могут быть выделены ни при комнатной, ни при значительно более низкой температуре. Для того чтобы разделить взаимно превращающиеся изомеры при комнатной температуре, необходим потенциальный барьер около 16 - 20 ккал / молъ. Изомеры, разделенные барьером в 3 ккал / молъ. Существуют, однако, поворотные изомеры, разделенные потенциальными барьерами, достаточно высокими для получения этих изомеров в индивидуальном состоянии. Такие изомеры встречаются в ряду дифенила и называются атропоизомерами. Подчеркнем, что атропоизомерия представляет собой частный случай конформационной изомерии, в которой потенциальные барьеры достаточно высоки, чтобы обеспечить выделение индивидуальных изомеров. [24]
В случае замещенных этанов простейшая система конформационных изомеров возникает, когда каждая из замещенных метальных групп имеет два одинаковых атома ( или две группы) и один - отличающийся от них. Эти отличающиеся заместители в двух метальных группах принимают за основу сравнения. [25]
Декалин способен существовать в виде двух конформационных изомеров, не имеющих напряжения ( стр. [26]
Найдено, что при ацетилировании обоих конформационных изомеров соединения XVII уксусным ангидридом образуется один и тот же конформационный изомер 2-ацетокси - 3-хлор - 1 2 3 4-тетрагидроантрахинона XXI. [27]
Молекулы, различающиеся по конформации, определяются как конформационные изомеры. [28]
![]() |
Энергетический профиль вращения С-С - связи в этане. [29] |
Метан имеет вполне определенную конфигурацию и не имеет конформационных изомеров. Этан является простейшим алканом, для которого возможна конформационная изомерия: два углеродных атома связаны простой углерод-углеродной связью, вокруг которой возможно ( и происходит) вращение. [30]