Конформационные изомер

Cтраница 3

Разности энтропии диметнлцпклогексанов а. [31]

При расчете ДО принято равным ДН для двух конформационных изомеров ( ср. [32]

Как известно, дибромциклогексаноп может существовать в виде нескольких конформационных изомеров: в цис-форме с диэкваториальным или диаксиальным расположением атомов брома и в транс-форме с аксиальным и экваториальным расположением атомов брома. [33]

Поэтому смесь V, по-видимому, состоит из двух конформационных изомеров с ее - и аа-конформациями 2 3-заместителей. [34]

Сравнительно высокие энергии водородных связей еще более сокращают число конформационных изомеров в тех молекулах, в которых осуществляются водородные связи. Возникающие при этом конформационные изомеры, в которых атомы или атомные группы скреплены водородными связями, становятся более устойчивыми, в силу чего вся молекула в целом делается более жесткой. Вот почему водородные связи иногда рассматриваются не только как самые сильные межмолекулярные связи, но и как самые слабые химические связи. [35]

Модели молекул. / - салщилалазина. 2 - 2 - ( о-оксифенил-бензоксазола. [36]

Флуоресценция растворов салицилалазина менее вероятна из-за наличия в растворе двух конформационных изомеров, способных выделять энергию возбуждения при превращении одного конформационното изомера в другой. Наиболее вероятно существование указанных конформационных изомеров салицилалазина в щелочной среде при наличии диссоциированной оксигруппы. [37]

В большинстве случаев конфигурационные изомеры могут быть выделены, тогда как конформационные изомеры в индивидуальном виде выделяют крайне редко ( например, атропоизомеры таких соединений, как 6 6 -динитродифеновая кислота, см. раздел 1.3.4.2 однако они могут быть обнаружены с помощью спектральных методов. [38]

На примере к-бутана был рассмотрен первый фактор, который определяет устойчивость конформационных изомеров - пространственное отталкивание. Различие состоит в том, что вместо СН3 - СН3 - и Н - Н - взаимодействий в гош-форме имеется два СН3 - Н - взапмодействия в акяш-форме. В общем, если две группы различной величины - L ( большая) и S ( меньшая) - расположены в молекуле abcC - Cdef таким образом, что образуется два / у - З - гоиг-взаимодействия, такая конформация будет энергетически более выгодна, чем конформация, в которой осуществляются взаимодействия L-L и S-S. Это положение справедливо лить в том случае, если в расчет принимается только стериче-ский фактор. [39]

Как было указано выше, у моноциклических производных циклогексана невозможно выделить предсказанные теорией конформационные изомеры вследствие легкости, с которой они превращаются друг в друга до достижения равновесия. [40]

Кроме образования геометрических изомеров, некоторые четырехкоор-динированные комплексы Ni ( II) образуют также конформационные изомеры. В большинстве случаев квадратно-тетраэдрические изомеры не были выделены, но было показано, что в растворе быстро наступает равновесие между этими изомерами. [41]

Комплексы, образованные монодентатными лигандами типа Ш ( РНз) гХ2, также образуют конформационные изомеры, и в данном случае это тоже объясняется в основном стерическими требованиями лигандов. Для смешанных соединений типа Ni ( PRPh2) 2X2 характерно промежуточное поведение, и именно в этих системах были обнаружены конформационные изомеры в растворе. [42]

В связи с этим реальные молекулы полимеров в конденсированном состоянии представляют собой не случайно закрученные цепочки, а достаточно устойчивые конформационные изомеры. [43]

Проведенное в 1960 г. [3, 4] рентгенографическое исследование структуры девятичленного цикла показало, что замещенный циклононан существует в виде двух конформационных изомеров, углеродные скелеты которых полностью асимметричны и, хотя очень близки по общему расположению углеродных атомов, отличаются как валентными углами С-С - С, так и углами скручивания. [44]

Молекулы с нежесткой структурой, модели которых имеют зону перекрывания, могут стать флуоресцирующими, если будут устранены возможности перехода конформационных изомеров из одного в другой. Устранение этого перехода возможно в результате замораживания раствора реактива, сорбции реактива на твердом сорбенте, увеличения вязкости раствора, а также вследствие возникновения внутримолекулярных сил в результате образования внутрикомплексных соединений с катионами. [45]

Страницы: 1 2 3 4