Cтраница 3
Эта изомеризация олефинов, приводящая к образованию термодинамически менее устойчивых продуктов, обещает стать исключительно ценным синтетическим методом. [31]
При изомеризации олефинов, катализируемой радикалами, требуется менее мощное облучение, чем в случае некаталитической фотохимической изомеризации. Так, для малеиновой кислоты длины волн света, необходимого для реакции, которая катализируется бромом, и для реакции, протекающей без катализатора, составляют соответственно 4360 А и 3130 А. [32]
При изомеризации олефинов могут происходить миграция двойной связи, скелетная и геометрическая изомеризация. Возможность изомеризации является важным преимуществом каталитического крекинга перед термическим: в результате изомеризации повышается октановое число бензиновых фракций и увеличивается выход изобутана, имеющего большую ценность как сырье для алкилирования. [33]
Механизм изомеризации олефинов остается еще не достаточно ясным. [34]
Процесс изомеризации олефинов не получил промышленного развития, так как октановые числа бензинов при этом процессе повышаются всего на 3 - 4 единицы. [35]
Механизм изомеризации олефинов остается еще не достаточно ясным. [36]
Детали изомеризации олефинов с использованием в качестве катализаторов гидридов переходных металлов установлены в основном на основании опытов с соединениями, меченными дейтерием. [37]
Реакции изомеризации олефинов наблюдались во всех исследованиях по дегидрированию н-алканов [298] и изоамиленов в изопрен. [38]
Катализаторами изомеризации олефинов в растворах являются комплексы BF3 ( с фтористым водородом, диэтиловым эфиром, водой), сильные органические кислоты ( хлор -, фтор - и этансульфоно - - вая), галогениды Fe, Al, Pd, Rh с кислотными свойствами. Как правило, эти катализаторы активируют процессы цыотранс-изомериза-ции, миграции двойной связи и перемещения алкильньгх групп по углеродной цепи без изменения длины цепи. [39]
Деполимеризация и изомеризация олефинов могут сопровождать реакцию полимеризации, поэтому эти два вида превращений должны учитываться при обсуждении результатов реакции полимеризации. [40]
Можно ожидать изомеризации олефина, поскольку реакция проводится в кислой среде. [41]
Простейшие случаи изомеризации олефинов подробно были изучены в позднейшее время с разными жидкими и твердыми катализаторами. Особенно детально исследована изомеризация низших олефинов. Они получали смеси бутенов, содержащие до 21 / о бутена-2. Другие авторы для этого же процесса применяли твердые катализаторы: диатомит, глины, фарфор, боксит, силикаты, пемзу, окислы тория, титана и др. Из большого числа работ следует указать на исследования В. Н. Ипатьева и X. [42]
В случае изомеризации олефинов в присутствии соединений Pd вероятно образование соединений Pd с олигомерами олефинов, появляющимися в небольших количествах в реакционной среде. При повторном использовании гетерогенного катализатора эти соединения медленно взаимодействуют с а-олефином и вновь переходят в активные л-комплексы. [43]
Простейшие случаи изомеризации олефинов подробно были изучены в позднейшее время с разными жидкими и твердыми катализаторами. Особенно детально исследована изомеризация низших олефинов. Они получали смеси бутенов, содержащие до 21 % бутена-2. Другие авторы для этого же процесса применяли твердые катализаторы: диатомит, глины, фарфор, боксит, силикаты, пемзу, окислы тория, титана и др. Из большого числа работ следует указать на исследования В. Н. Ипатьева и X. [44]
Исследования кинетики изомеризации олефинов [81] и реакции этого гидрида с бутадиеном-1 3 [26] показали, что диссоциация лиганда с образованием координационно-ненасыщенного HNi [ P ( OEt) 3 ] является стадией, определяющей скорость обеих реакций. [45]