Cтраница 2
Первая стадия - изомеризация радикала - практически термонейтральна, так как в ней рвется связь С-С и образуется связь С-О. Энергия активации этой стадии, вероятно, довольно мала. [16]
Взгляды на механизм изомеризации радикалов при реакциях алкилирования ароматических углеводородов хлористыми алки-лами расходятся. Одни исследователи предполагают, что изомеризация происходит через промежуточное образование олефина, тогда как другие считают более вероятным образование иона карбония. [17]
По-видимому, путь изомеризации радикала кетогидроперекиси с последующим расщеплением на моль кислоты и моль лактона наиболее вероятен, и источником образования повышенного количества низкомолекулярных кислот является легкоокисляющийся лактон. [18]
Развитие цепи включает изомеризацию радикалов ( ур-ние 1), отщепление молекул мономера ( 2) или высших олефинов ( 3), передачу цепи на соседние макромолекулы ( р-ция К. [19]
Крафтса не получен вследствие изомеризации радикала в процессе замещения. При ацилировании макроциклических полиэфиров полизамещения не происходит, но лиганды типа L379, L386, содержащие две ацильные группы, обычно образуются в виде смеси цис - и транс-изомеров, разделяемой дробной кристаллизацией. [20]
В процессе реакции происходит изомеризация радикала спирта, поэтому таким способом нельзя ввести в ядро заместители с нормальной цепью. Первичные спирты изомеризуются во вторичные, а вторичные - в третичные. [21]
Таким образом, явление изомеризации радикалов в газовой фазе с 1 2-миграцией водорода даже в качественном отношении пока еще мало изучено. Обобщая рассмотренные литературные данные, следует признать принципиальную возможность этого процесса. [22]
С целью выяснения степени изомеризации кетогидроперекисного радикала в процессе жидкофазного окисления циклододеканона нами был окислены в сопоставимых условиях циклододеканон и раствор циклододекапо-на в дифениле ( 40 % циклододеканона) как в некатализированном режиме, так и в присутствии катализатора. [23]
Мы должны принять, что изомеризация радикала происходит во время самого акта реакции, а не со свободными радикалами; в противном случае мы неминуемо должны были бы получить некоторое количество эфира трифенилметилф осфиновой кислоты. [24]
Образование указанного гидропероксида происходит вследствие изомеризации изопентенилметильного радикала, возникающего на стадии зарождения цепи, в более стабильный. [25]
Высказанное нами ранее предположение об изомеризации оксифе-пильных радикалов в более стабильные фенокси. Известно, что 4, 4 -дпхлорфенилсульфон не разлагается до 300 С [8], дифепилсульфон - до 400 С [7], тогда как ДОДФС ] стабилен только до 225 С. [26]
![]() |
Термограммы и гравитограммы полиэтилена низкой плотности, облученного до различных доз. а - 0 5 Мрад. 6 - 50 Мрад. [27] |
С ростом дозы излучения влияние изомеризации радикалов в передаче цепи увеличивается по сравнению с внутримолекулярной передачей, и это связано с уменьшением размеров линейных участков, на которых может развиваться внутримолекулярная передача. [28]
При высоких температурах преобладает реакция изомеризации перок-сидных радикалов. [29]
В случае а р-дихлоралкилтрихлорсиланов имеет место изомеризация алкиль-ного радикала, связанная с перемещением группы SiCl3 от а - к р-угл. [30]