Изомеризация - радикал
Cтраница 3
 |
Схема гомогенного окисления пропилена. [31] |
По определению Семенова [196, 197], реакциями изомеризации радикала называются такие реакции, когда свободная валентность атакует какую-либо связь внутри радикала. [32]
Ввиду того что алкилирование спиртами сопровождается изомеризацией вступающего радикала, не исключено, что в некоторых случаях в качестве промежуточного продукта образуется алкен. В лабораторных условиях алкилирование лд Щдиделю-Крафтсу имеет ограниченное применение. [33]
Во всех перечисленных выше примерах имела место изомеризация радикалов, промежуточно образовавшихся в процессе тех или иных химических превращений исходных веществ. [34]
На примере бромозамещенпых углеводородов показано, что изомеризация алкилыюго радикала, а также замена атомов водорода в молекуле СН3Бг атомами брома пли углеводородными радикалами повышает энергию активации и замедляет скорость молекулярно-ионной реакции изотопного обмена. [35]
На примере иодозамещенпых углеводородов показано, что изомеризация алкилыюго радикала, а также замещение атомов водорода в молекуле C1I3J атомами иода или углеводородными радикалами ускоряет атомные реакции изотопного обмена. [36]
При более низких температурах инициированного крекинга вероятность изомеризации радикалов относительно вероятности их распада возрастает. [37]
Мы принимаем, что энергия активации реакции изомеризации радикала в 1 5 раза больше рассчитанной по правилу Поляни - Семенова. [38]
Реакции 3) всегда связаны с процессом изомеризации пере-кнсных радикалов. [39]
Очевидно, что тепловой эффект обратимой реакции изомеризации изо-пропильных радикалов составляет 3 ккал. [40]
В случае реакции неопентилбромида по SN 1-механизму происходит изомеризация радикала, в то время как в реакциях SN 2-типа такая изомеризация не имеет места. [41]
При объяснении механизма крекинга и пиролиза предполагается возможность изомеризации радикалов. [42]
Таким образом, лимитирующей стадией опять оказывается стадия изомеризации радикала С3Н700 - С3Н6ООН, которая несмотря на то, что является экзотермичной, связана, как и все реакции изомеризации, со значительной энергией активации. Из экспериментальных данных В. Я. Штерна и В. Л. Антоновского [21] следует, что отношение количества продуктов крекинга к количеству продуктов окисления растет с температурой. [43]
Таким образом, лимитирующей стадией опять оказывается стадия изомеризации радикала С3Н700 - С3Н6ООН, которая несмотря на то, что является экзотермичной, связана, как и все реакции изомеризации, со значительной энергией активации. Из экспериментальных данных В. Я. Штерна и В. Л. Антоновского [24] следует, что отношение количества продуктов крекинга к количеству продуктов окисления растет с температурой. [44]
В монографии поставлен также вопрос о значении реакций изомеризации радикалов в процессе крекинга и рассмотрена оль изомеризации радикалов в реакциях обычного и инициированного крекинга алканов. [45]
Страницы: 1 2 3 4