Cтраница 2
Изомеризацию двойной связи, протекающую при каталитический дегидратации в присутствии окиси алюминия, можно объяснить тем, что окись алюминия ускоряет также и гидратацию; в результате отщепления и последующего присоединения воды двойная связь перемещается к середине молекулы и наоборот, аналогично тому, как это подробно изложено при описании каталитического дегидрохлорирования. [16]
Процесс изомеризации двойной связи под действием карбонила кобальта может быть объяснен также механизмом реакции, при котором основную и решающую роль играют свободные радикалы. [17]
Если бы изомеризация двойной связи явилась первой фазой гидроформилирования, то неизбежно устанавливалось бы равновесие между отдельными изомерами метилбути-лена. [18]
Если не происходит изомеризации двойной связи, отщепление галоидоводорода от первичного галоидного алкила приводит к образованию одного единственного олефина. По правилу Бутлерова выделяющиеся в виде хлористого водорода атомы водорода и хлора отщепляются от двух соседних углеродов. [19]
Допустив, что изомеризация двойной связи олефипов-1 и - 2 происходит очень быстро, можно в первом приближении на основании многочисленных экспериментальных данных сделать следующий вывод относительно скорости реакции в зависимости от положения двойной связи молекулы. Скорость гидроформилирования по двойной связи у концевого атома углеродной цепи примерно в 4 - 5 раз выше, чем в случае расположения двойной связи ближе. [20]
Допустив, что изомеризация двойной связи олефинов-1 и - 2 происходит очень быстро, можно в первом приближении на основании многочисленных экспериментальных данных сделать следующий вывод относительно скорости реакции в зависимости от положения двойной связи молекулы. Скорость гидроформилирования по двойной связи у концевого атома углеродной цепи примерно в 4 - 5 раз выше, чем в случае расположения двойной связи ближе к середине цепи. [21]
Даже при отсутствии изомеризации двойной связи в процессе сульфа-тирования исходного олефина конечный продукт неизбежно будет состоять из смеси изомеров. Это объясняется тем, что изомеризация двойной связи происходит уже при получении исходного для сульфатирования октадецена дегидратацией октадеканола-1 в присутствии окиси алюминия. [22]
Наличие или отсутствие изомеризации двойной связи под действием кар-бонилов металлов определяется структурой соответствующего карбонила и его действием при повышенных температурах при давлении окиси углерода и без него. [23]
Даже при отсутствии изомеризации двойной связи в процессе сульфатирования исходного олефина конечный продукт неизбежно будет состоять из смеси изомеров. Это объясняется тем, что изомеризация двойной связи происходит уже при получении исходного для сульфатирования октадецена дегидратацией октадеканола-1 в присутствии окиси алюминия. [24]
Наличие или отсутствие изомеризации двойной связи под действием кар-бонилов металлов определяется структурой соответствующего карбонила и его действием при повышенных температурах при давлении окиси углерода и без него. [25]
Прежнее предположение, что изомеризация двойной связи через всю углеродную цепь может быть вызвана одним лишь повышением температуры, в общем не соответствует действительности. Скорость изомеризации, в частности, при температурах крекинга, так мала, что даже при значительно большей продолжительности реакции не достигается термодинамическое равновесие. Разница в свободном теплосодержании отдельных изомеров, очевидно, так мала, что даже не поддается измерению. Это означает, что в состоянии равновесия олефины с двойной связью, расположенной в середине цепи молекулы, по меньшей мере должны находиться в эквимолекулярном соотношении. [26]
Специальные мероприятия позволяют избежать изомеризации двойной связи при дегидратации или дегидрохлорировании. Это позволяет установить закономерности этих процессов. [27]
Другой возможной реакцией является изомеризация двойных связей, которая была изучена на растворах полибутадиена в бензоле ( стр. [28]
Прежнее предположение, что изомеризация двойной связи через всю углеродную цепь может быть вызвана одним лишь повышением температуры, в общем не соответствует действительности. Скорость изомеризации, в частности, при температурах крекинга, так мала, что даже при значительно большей продолжительности реакции не достигается термодинамическое равновесие. Разница в свободном теплосодержании отдельных изомеров, очевидно, так мала, что даже не поддается измерению. Это означает, что в состоянии равновесия олефины с двойной связью, расположенной в середине цепи молекулы, по меньшей мере должны находиться в эквимолекулярном соотношении. [29]
Специальные мероприятия позволяют избежать изомеризации двойной связи при дегидратации или дегидрохлорировании. Это позволяет установить закономерности этих процессов. [30]