Изомеризация - циклогексен
Cтраница 3
Жермен [16] нашел, что для той же реакции изомеризации циклогексена на окиси алюминия Е1т к 30 ккал / моль. [31]
Синтетические цеолиты типа А малоактивны в реакции дегидратации циклогексанола и вовсе не активны в реакции изомеризации циклогексена и перераспределения водорода в образовавшихся циклоолефинад, вследствие их М1олекулярно - ситово-то действия. [32]
 |
Данные по изомеризации циклогексена на различных катализаторах. [33] |
Обсуждение зкспериментального материала приводит к заключению, что в превращениях циклогексена на алюмосили-катных катализаторах первой стадией процесса является изомеризация циклогексена в метилциклопентены, а второй - перераспределение водорода. [34]
Из табл. 66 видно, что натриевые формы цеолитов независимо от отношения ЗЮг / А Оз неактивны в реакции изомеризации циклогексена. В катализатах, полученных на NaX и NaY, методом комбинационного рассеяния обнаружен только циклогексен. [35]
Бромное число катализата, полученного над окисью алюминия при 450, не отличалось от бромного числа исходного цик-логексена ( при изомеризации циклогексена в метилциклопен-тен бромное число не должно изменяться), тогда как в случае смешанного катализатора, когда на окись алюминия нанесена трехокись ванадия, бромное число катализата уменьшилось примерно в два раза. [36]
То обстоятельство, что в продуктах реакции не обнаружен циклогексан в сколько-нибудь значительных количествах, указывает на большую скорость реакции изомеризации циклогексена в метилциклапентен, чем дисгаропорционирование водорода, если конечно в этих условиях не имеет место образование циклогексана и его дальнейшая изомеризация в метилцикло-пентан. [37]
 |
Спектр ЯМР Н смеси 3 - МЦПЕ и 4 - МЦПЕ. а широкая развертка. б узкая развертка Температура, С. ( а - 25, ( б - 65. [38] |
Расщепление полосы поглощения метильной группы на две, характерное для случаев присоединения к одному углеродному атому двух метальных групп или для изопро-пильной группы, не должно иметь место, поскольку соответствующие продукты при изомеризации циклогексена не образуются. [39]
Как показали сравнения ряда катализаторов в вышеуказанных условиях опыта ( см. табл. 64), водородные и декатиониро-ваиные фор-мы цеолитов типа X обладают 100 % - ной дегидратирующей способностью и являются селективными катализаторами, так как в очень незначятельиой степени вызывают изомеризацию образовавшегося циклогексена в метилциклопентены. [40]
Ими показано, что при контактировании циклогексанола при 400 и 450 в присутствии окиси алюминия и силикагеля образуется, в основном, 1-метилциклопентен - 1; аналогичное действие оказывает окись бериллия. Двуокись титана наряду с изомеризацией циклогексена в метилциклопентен, дегидрирует его до бензола. Окись хрома, трехокись ванадия и закись марганца вызывают лишь дегидро генйзацию его до бензола. Исследование продуктов изомеризации циклогексена над окисью бериллия при 400 с помощью спектров комбинационного рассеяния [437] показало, что они состоят, в ooHotBHOM, из 1-метилциклоп нтеиа - 1 с примесью 3-ме-тилциклопентена - 1 и метилциклоиентана. [41]
Вторая фракция метилциклопентенов выделена при температуре кипения 75 5 С и по найденным физико-химическим константам полностью соответствует литературным данным для 1 - МЦПЕ. Для подтверждения сделанного допущения реакция изомеризации циклогексена в метилциклолентены была осуществлена при малых временах контакта с целью предотвращения протекания побочных процессов. [42]
Адкинс и Уот-кинс [13] сообщили о том, что дегидратирующая активность окиси алюминия, полученной из изопропилата алюминия, в два раза выше активности промышленного образца и, кроме того, она более активна в реакциях изомеризации двойных связей. Зелинский и Арбузов [14] описали изомеризацию циклогексена в метилциклопен-тены на окиси алюминия. Адкинс и Роэбак [15] показали, что окись алюминия, приготовленная из изопропилата алюминия, почти в десять раз более активна в скелетной изомеризации циклогексена, чем стандартный промышленный окисноалюминиевый катализатор. [43]
Однако в целом ряде работ [1, 2, 4, 11, 12] сообщается, что в продуктах данных реакций обнаружены лишь два изомера: 1 - МЦПЕ и 3 - МЦПЕ. Поэтому нами были проведены исследования по уточнению состава продуктов изомеризации циклогексена и дегидратации цик-логексанола и повышению надежности идентификации полученных изомеров метилциклопентена. К этому следует добавить, что физико-химические константы 4 - МЦПЕ и МеЦП в справочной литературе отсутствуют. [44]
 |
Изотермы адсорбции циклогексена при 20 С ( 1 и при 30 С ( 2. [45] |
Страницы: 1 2 3 4