Изомеризация - циклопропан
Cтраница 1
Изомеризация циклопропана в смесь олефинов имеет энергию активации от 60 до 65 ккал / молъ и экзотермична примерно на 8 ккал / молъ. Многие из образованных олефинов содержат аллильные С - С-связи, которые будут разрываться с энергией активации - 72 ккал / молъ, образуя аллильный и алкильный радикалы. Эта реакция должна идти при низких давлениях; исследовать ее трудно, поскольку нельзя легко выделить конечные продукты. [1]
Изомеризация циклопропана в смесь олефинов имеет энергию активации от 60 до 65 ккал / молъ и экзотермична примерно на 8 ккал / молъ. Многие из образованных олефинов содержат аллильные С-С - связи, которые будут разрываться с энергией активации - 72 ккал / молъ, образуя аллильный и алкильный радикалы. Эта реакция должна идти при низких давлениях; исследовать ее трудно, поскольку нельзя легко выделить конечные продукты. [2]
Изомеризация циклопропана в пропилен; температура 400 - 405 и 500; для реакции необходимо только 20 мин. [3]
Реакция изомеризации циклопропана мономолекулярна и данные рассматриваемой работы подтверждают теорию таких реакций Линдемана. По Линдеману, реагирующая молекула приобретает энергию активации, необходимую для ее превращения, так же как и при бимолекулярных реакциях, путем соударения с себе подобной или с молекулой инертного газа. При высоких давлениях, когда столкновения часты, скорость реакции определяется скоростью превращения активированных молекул. В рассматриваемом случае это превращение сопровождается разрывом связи С - Т и поэтому наблюдается изотопный эффект. При низких давлениях столкновения редки и скорость лимитируется уже стадией активации, которая не включает разрыва связи с тритием и изотопный эффект поэтому отсутствует. [4]
Энергия активации изомеризации циклопропана в пропилен равна 62 ккал / моль, так что возбужденный циклопропан будет подвергаться изомеризации, пока эта разность в 18 ккал не рассеется при столкновениях. Эта реакция дает очень много сведений относительно реакций возбужденных молекул и способов, которыми они теряют свою энергию при столкновениях. [5]
В задаче 26.16 изомеризация циклопропана рассмотрена в ограниченной интервале давлений. Для проверки механизма Линдемана, предполагающего реакции первого порядка, Кйебходимо получить данные при низких давлениях. Они были получены в работе: Pnfchard Н, О. [6]
Каталитическая активность цеолитов при изомеризации циклопропана заметно возрастает в присутствии воды [49], что четко указывает на активность, обусловленную бренстедовскими кислотными центрами. [7]
Из перечисленных выше катализаторов изомеризации циклопропанов видно, что носители для применявшихся катализаторов гидрогенолиза не являются инертными веществами. Поэтому прямой гидрогенолиз циклопропанов сопровождается реакцией изомеризации под действием носителя. [8]
 |
Кривые перехода для геометрической изомеризации транс-циклопропана - при 445 С. Экспериментальные значения взяты у Шлага и Рабиновича [ 81 I. Кривые, рассчитанные по. [9] |
Лин и Лейдлер рассмотрели изомеризацию циклопропана в терминах механизма, включающего промежуточный бирадикал ( аргументы в пользу этого даны в разд. [10]
 |
Состав равновесных смесей бутенов ( в %. [11] |
Интересно сопоставить, что энергия активации изомеризации циклопропана в пропилен при каталитическом воздействии бромистого водорода [128] составляет 38 8 ккал / молъ. [12]
Так, например, обе реакции изомеризации циклопропана до пропилена и циклобутана до этилена имеют ненормально высокие энтропии активации. [13]
 |
Состав равновесных смесей бутенов ( в %. [14] |
Интересно сопоставить, что энергия активации изомеризации циклопропана в пропилен при каталитическом воздействии бромистого водорода [128] составляет 38 8 ккал / молъ. [15]
Страницы: 1 2 3