Cтраница 3
Давление заметно способствует реакции изомеризации алканов, которая при низком давлении практически не идет; под действием давления усиливаются реакции алкилирования и гидрогенизации. [31]
Относящуюся к этому разделу изомеризацию алканов в присутствии кислот Льюиса мы уже рассматривали кратко в гл. [32]
Это справедливо лишь для реакции изомеризации алканов. В специальных условиях, как уже отмечалось, образование свободных ионов карбония является доказанным. [33]
Все особенности кинетики и механизма изомеризации алканов на бифункциональных катализаторах ( гидроизомеризация, осуществляемая на фторированной или платинированной окиси алюминия под давлением водорода при высоких температурах) обусловлены так или иначе механизмом первичного акта катализа - образованием реакционноспособных промежуточных соединений - непредельных углеводородов. [34]
В литературе широко обсуждался также механизм изомеризации алканов, предполагающий образование реакционных комплексов между ними и катализатором. [35]
![]() |
Технологическая схема процесса изомеризации 1-алкенов на цеолитах. [36] |
Наибольшее распространение получили низко-и высокотемпературные процессы изомеризации алканов на основе бифункциональных катализаторов, которые представляют србой металл ( платина, палладий), нанесенный на носитель - окись алюминия, содержащую галоген ( чаще фтор или хлор), или цеолиты. [37]
Тот факт, что все активные в изомеризации алканов катализаторы обладают, хотя бы в малой степени, активностью в окислительных реакциях, но не все способны ускорять реакции кислотного катализа, приводит к мысли, что в скелетной изомеризации первостепенная роль принадлежит окислительно-восстановительной, а не кислотной функции катализатора. По всей вероятности, влияние окислительной функции не ограничено превращением алканов в олефины, в зависимости от условий оно может проявляться и в других формах. С этих позиций более понятным становится механизм участия катализатора в процессе генерирования ионов карбония. [38]
В работе [31] было доказано, что изомеризация алканов, протекающая в присутствии галоидных солей алюминия, имеет первый порядок по отношению как к углеводороду, так и к катализатору. [39]
![]() |
Зависимость константы скорости изомеризации циклогекса-на от парциального давления водорода при 340 С. Константа К выражена в ( моль / см3 - с 1. [40] |
Механизм изомерных превращений циклоалканов близок к механизму изомеризации алканов. [41]
В заключение остановимся на материальном балансе опытов по изомеризации алканов С12 - Ci6 - Как уже сообщалось выше, реакции гидрокрекинга здесь довольно значительны и избежать этого явления практически невозможно. Труднее точно оценить, из-за нечеткого разделения продуктов реакции при разгонках, выходы углеводородов с молекулярным весом, равным исходному. [42]
В предыдущей главе мы уже кратко останавливались на изомеризации алканов в присутствии кислот кислот Льюиса, которая непосредственно связана с обсуждаемой темой ( см. стр. [43]
Другое возможное объяснение активности кислотных реагентов в реакции изомеризации алканов заключается в том, что они кроме кислотных обладают также окислительными свойствами. [44]
Концентрированная серная кислота ( 95 %) катализирует изомеризацию алканов, обладающих третичными атомами углерода, но не оказывает влияния на другие алканы ( н-алканы или алканы, содержащие только первичные, вторичные и четвертичные атомы углерода) или на метилциклопентан. [45]