Cтраница 1
Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами: органическими кислотами, как моно -, ди - или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая; минеральными кислотами, как плавиковая хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная; солями кислотного характера, например бисульфатом калия; галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом; окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [1]
![]() |
Катализаторы я условия осуществления реакций изомеризации алканов. [2] |
Изомеризация алкенов осуществляется как в жидкой фазе при низких температурах, так и в газовой фазе при высоких. Проведение реакций изомеризации в жестких условиях ( при температуре более 200 С) часто сопровождается крекингом, структурными изменениями и полимеризацией. [3]
Изомеризация алкенов протекает при контакте с различными кислотными катализаторами: органическими кислотами, как моно -, ди - или три-хлоруксусная или бензолсульфоновая; минеральными кислотами, как плавиковая, хлорная, серная, фосфорная и кремнийфосфорная; солями кислотного характера, например бисульфатом калия; галогенидами металлов, например хлорным железом или хлорным оловом; окислами кислотного характера, как алюмосиликаты и некоторые формы окиси алюминия. Опубликованы [21, 25] обширные обзоры литературы по изомеризации алкенов, из которых видно громадное разнообразие кислот, использующихся для этой цели. [4]
Изомеризация алкенов по крайней мере частично обусловливает некоторые важные преимущества каталитического крекинга по сравнению с термическим. Изомеризация двойной связи происходит почти нацело; поэтому алксны, образующиеся при каталитическом крекинге, содержат весьма небольшое количество 1-алкенов, в то время как при термическом крекинге образуются в преобладающей степени 1-алкены. При углеводородах, выкипающих в пределах бензина, это означает некоторое повышение октанового числа алкеновых компонентов, образующихся при крекинге. [5]
Изомеризация алкенов в присутствии катализаторов кислотного типа происходит путем образования иона карбония, который в дальнейшем подвергается внутримолекулярной перестройке. [6]
Если изомеризация алкена проводится в жидкой фазе, рассмотренный метод расчета должен быть дополнен анализом равновесия между жидкой и газовой фазами. Простым приемом, позволяющим перейти от равновесия в газовой фазе к равновесию в жидкой фазе, является следующий. Предположим, что изомеризация в газовой фазе доведена до равновесия. Тогда находящаяся в равновесии с этой фазой жидкость также, очевидно, будет термодинамически равновесной. Поскольку давление пара компонента над идеальным раствором связано с составом раствора законом Рауля, получаем такую зависимость равновесного парциального давления / - компонента PJ и его равновесной мольной доли в жидкой фазе уу. [7]
Процессы изомеризации алкенов ( как перемещение двойной связи, так и изменение скелета) проводят с целью повышения октанового числа продуктов крекинга, в особенности термического, или получения исходных веществ для органического синтеза, обладающих заданными структурой и положением двойной связи. Повышение октанового числа товарного автомобильного бензина в результате процессов изомеризации связано с тем, что октановые числа разветвленных и имеющих двойную связь внутри углеродной цепи алкенов на 10 - 20 пунктов выше, чем у линейных 1-алкенов. [8]
Соответствующие реакции изомеризации алкенов и алка-нов рассматриваются в гл. [9]
Показано, что изомеризация алкенов с перемещением двойной связи и водородный обмен в углеводородах принадлежат к классу кислотно-основных реакций; они катализируются ионами амида в аммиачных растворах и твердыми амидами в гетерогенных условиях. [10]
Экспериментальные данные, относящиеся к изомеризации алкенов ( циклоалкенов) и дейтерирова-нню, собраны в следующей главе. [11]
Были предложены другие гипотезы о механизме изомеризации алкенов. [12]
Анализ равновесных составов смесей, образующихся при изомеризации алкенов, удобно начать с рассмотрения равновесных смесей бутенов. [13]
Это, естественно, наблюдается и для изомеризации алкенов. Однако этот эффект несколько скрадывается из-за того, что теплоты разных реакций изомеризации малы. [14]
Анализ равновесных составов смесей, образующихся при изомеризации алкенов, удобно начать с рассмотрения равновесных смесей бутенов. [15]