Изомеризация - алкен
Cтраница 2
Это, естественно, наблюдается и для изомеризации алкенов. Однако это явление для алкенов не столь заметно из-за того, что теплоты разных реакций изомеризации малы. Реакции изомеризации алкенов удобно разделить на три группы: цис-транс-изомеризацию, структурную и скелетную. При цис-транс-изомеризации тепло выделяется. Структурная изомеризация, приводящая к цис-алкену-2 или к транс-алкену-2 из алкена-1, протекает с выделением тепла, причем во втором случае теплота процесса несколько больше. [16]
Таким образом, механизм гидрирования делает возможным изомеризацию алкенов, так как вполне очевидно, что обратный процесс ЭЛИМПНИПЛРЯНИЯ LnMH из металлалкила 2 может включать или потерю водорода Н ( а) с выделением исходного ал-кена 1, или потерю Н ( б), что приведет к изомерному алкену. [17]
В предыдущем разделе была рассмотрена индуцируемая переходным металлом изомеризация алкена с последующей стабилизацией одного из изомеров путем селективного образования промежуточного металлорганического соединения, которое затем вступает в реакцию, давая производное этого изомера. [18]
 |
Равновесные составы смесей газообразных продуктов при изомеризации алкенов С6 и выше. [19] |
Вместе с тем в большом числе исследований изучается изомеризация алкенов С5 и выше в жидкой фазе. Видно, что в случае смесей - алкенов равновесные составы в жидкой и газовой фазах практически совпадают. Выше было показано, что термодинамические параметры алке-аов С6 - С2о мало зависят от молекулярной массы или от темпера - - кипения смеси. Это обосновывает при расчете превращений яожных смесей углеводородов использование так называемого ме - рда пеевдокомпонентов. По этому методу термодинамические ха-актеристики превращений смеси углеводородов рассчитывают, ьзуясь стандартными термодинамическими величинами для ин-видуальных углеводородов, представляющих исходную и ко-гаую смеси. [20]
 |
Влияние содержания К О в катализаторах на выходы ароматики ( а и непредельных ( б, вес. %.| Влияние содержания КгО в катализаторах на выходы кокса ( а и газа ( б на сырье, вес. %. [21] |
Подобно тому, как под действием щелочных катализаторов протекает изомеризация алкенов [4], под влиянием алюмината калия, а может быть и небольших количеств свободной щелочи, может происходить образование органического аниона, скорее всего из олефинов, или, что менее вероятно, из парафинового углеводорода. Образовавшийся карбанион претерпевает дальнейшее разложение или по механизму крекинга, или по механизму коксообразования. [22]
Образование диметилалкенов из олефинов нормального строения обычно наблюдается при изомеризации алкенов достаточно большого молекулярного веса и несомненно имеет большое практическое значение. [23]
Пиролиз сложных эфиров представляет собой согласованный стереоспецифиче-ский процесс, который идет без изомеризации конечного алкена. [24]
Метод приготовления катализатора часто оказывает сильное влияние на активность его в реакциях изомеризации алкенов. Температура прокаливания также оказывает влияние на активность окиси алюминия. [25]
В дополнение к этому существует еще один, более надежный, способ изомеризации нетерминального алкена в терминальный алкен. [26]
Было показано6, что при низких температурах ( 100 - 200) степень изомеризации алкенов зависит от продолжительности цикла работы катализатора. Третичные алкены насыщаются интенсивнее вторичных, это свойственно только алюмосиликатным катализаторам, отмечают авторы. [27]
В работах С. В. Лебедева и его сотрудников неоднократно отмечалось, что в присутствии алюмосиликатов происходит изомеризация алкенов и алкадиенов, причем изомеризация сводится к переходу несимметричной структуры алкенов в симметричную. Эти работы продолжил Я. М. Слобо-дин [54, 55], который показал, что при 230 - 275 метилаллен изомери-зуется над алюмосиликатом в дивинил, а несимметричный диметилаллен - в изопрен. [28]
Гидрирование в присутствии металлических катализаторов имеет некоторые недостатки, так как иногда при этом происходит изомеризация алкенов и ( или) разрыв углерод-углеродных простых связей. Создана группа катализаторов гидрирования, обладающих весьма ценными свойствами: они растворимы в органических растворителях и не вызывают перегруппировок или разложения исходных алкенов. [29]
Протекание гидрогенолиза объясняется в терминах процесса присоединения-элиминирования, аналогично тому, как это сделано при описании изомеризации алкенов и циклоалкенов ( см. гл. [30]
Страницы: 1 2 3 4