Изомеризация - алкен
Cтраница 3
Эти данные, указывающие на обратимость присоединения гидрида металла к алкеновой связи, ясно указывают на изомеризацию алкенов в ходе каталитического гидрирования. [31]
Вообще при изомеризации алканов любого молекулярного веса уровень рассчитанных равновесных концентраций ( реальных) достигается значительно легче, чем при изомеризации алкенов. [32]
При использовании соединений переходных металлов - может быть осуществлено множество различных реакций изомеризации, наиболее важными и изученными среди которых являются реакции изомеризации алкенов. Некоторые из этих реакций являются стехиометрическими и при их проведении может возникнуть необходимость выделить промежуточное металлорга-ническое производное, другие являются каталитическими и требуют лишь небольшого количества переходного металла. Среди наиболее изученных каталитических реакций следует отметить вызываемые переходными металлами перегруппировки напряженных углеводородов в циклические соединения или алкены - реакции, сопровождающиеся разрывом углерод-углеродной связи. Однако среди индуцируемых переходными металлами реакций изомеризации наибольшее практическое значение имеют процессы миграции двойной связи, включающие разрыв только углерод-водородных связей. С помощью таких реакций часто можно с высоким выходом осуществить синтез желаемого изомера, получение которого другими методами невозможно. Взаимные превращения цис - и гранс-изомеров и изомеров положения алкенов катализируются различными катализаторами на основе переходных металлов. Реакции, катализируемые гетерогенными системами ( например, палладием на угле), известны уже много лет, однако гомогенные катализаторы исследованы лишь относительно недавно. [33]
Изучение гидроформилирования [12] с использованием комплекса RhH ( CO) ( PPh3) 3 выявило, что этот катализатор достаточно активен в реакции изомеризации алкенов; более полное исследование [13] показало, что в случае RhH ( CO) ( PPh3) 3 в бензоле изомеризация пентена-1 протекает со скоростью, сравнимой со скоростью гидрирования. [34]
В согласии с представлениями Хиндина, Веллера, Шваба, Борескова, Пери и др., мы установили, что активность окиси алюминия в реакции изомеризации алкенов обусловлена существованием донорно-акцепторных пар в определенных концентрациях. [35]
В зависимости от структуры алкена можно получать пирилиевые соли с различными заместителями в положении 4 или с алкильным заместителем в положении 3 либо 5, хотя из-за изомеризации алкена, предшествующей ацилированию, часто получаются сложные смеси. [36]
В этой области нет работ, устанавливающих точно равновесные соотношения в их зависимости от температуры, за исключением работ, которые мы уже ранее рассмотрели в разделе изомеризации алкенов по изомеризации бутенов и пентенов. [37]
Каталитический крекинг характеризуется: более избирательным воздействием на определенные связи, чем термический, и относительно малым выходом углеводородов, содержащих один или два атома углерода; значительной изомеризацией алкенов как по месту двойной связи ( С С), так и по одинарной связи ( С - С); значительным выходом ароматических углеводородов; малым выходом алкадиенов; относительно высоким выходом кокса. При каталитическом крекинге алкеновые углеводороды распадаются со значительно большей скоростью, чем соответствующие алкановые углеводороды. [38]
Поскольку величины г, полученные как с учетом стерических затруднений ( р 1), так и без них ( р1), достаточно близки, можно сказать, что при изомеризации алкенов учет стерического фактора, оцениваемого долей длины молекулы алкена, приходящейся на винильную группу, дает правильный порядок величины константы скорости. [39]
Комплексы MLn, являющиеся мягкими кислотами Льюкса ( металл в низкой степени окисления, лиганды - мягкие основания, например L CO, РКз), проявляют тенденцию катализировать реакции гидрирования, димернзации и изомеризации алкенов, карбонилирование. Это связано в тем, что лиганды-участники таких реакций ( Н2, алкены) являются мягкими основаниями. [40]
Реакции изомеризации алкенов удобно разделить на три группы: ыс-туганс-изомери-зацию, структурную и скелетную. При цыс-гранс-изомеризации тепло выделяется. Структурная изомеризация, приводящая к цис-алкену-2 или к гранс-алкену-2 из алкена-1, протекает с выделением тепла, причем во втором случае теплота процесса несколько больше. [41]
 |
Схема сик-присоединения водорода к алкенам при их гетерогенном каталитическом гидрировании. [42] |
Гомогенное гидрирование имеет ряд преимуществ. При этом не наблюдают изомеризацию алкена и гидрогенолиз СС-связей, что нередко сопровождает гетерогенно-каталитические реакции. Гомогенное гидрирование, кроме того, является более селективным и позволяет, например, избирательно восстанавливать двойные связи в диенах. [43]
В процессе термолиза высших алкенов при умеренных темпе - ратурах основной реакцией является полимеризация. С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабиль - ных симметричных олефинов. [44]
В процессе термолиза высших алкенов при умеренных температурах основной реакцией является полимеризация. С малой скоростью происходит также изомеризация алкенов с образованием более стабильных симметричных олефинов. [45]
Страницы: 1 2 3 4