Cтраница 3
К тому же Тиффено и его сотрудники не придавали должного внимания роли условий реакции изомеризации. В работах47 С. Н. Данилова и Э. Д. Венус-Даииловой было показано, что, в зависимости от условий, одна и та же окись может превращаться или в альдегид, или в кетон и что эта изомеризация находится в тесной связи с изомеризацией альдегидов в кетоны в тех же условиях. [31]
Изомеризация альдегидов и кетонов. [32]
По теории электронной таутомерии, при изомеризации фенилцикло-гексилуксусного альдегида должен получаться бензилциклогексилкетон. Как указывает А. И. Болыпухин, В. В. Разумовский предсказал изомеризацию фенилциклогексилуксусного альдегида в бензилпиклогексилке-тон. Изомеризация альдегидов в кетоны в связи с дегидратацией альфа-гликолей. [33]
Такое предположение не может вызвать особого возражения, так как энолизация кетонов достаточно хорошо известна. Эту гипотезу о промежуточном образовании энолов принимает Тиффено при винильиой дегидратации замещенных гидробензоинов. Однако такое предположение мало помогает выяснению механизмов реакций дегидратации гликолем и изомеризации альдегидов, так как энолизация альдегидов и кетонов может быть совершенно не связана с механизмом основной реакции. Хорошо, например, известна способность дезоксибепзоина энолизировать-ся; реакцию алкшшрования дезоксибензоина с образованием однозамещепиых дезоксибепзоипов можно объяснить энолиза-цией. Трифепилэтанон ( одпозамещенпый дезоксибензоин) дает характерные для энолов спектры поглощения в ультрафиолетовой области. [34]
Нейтральные продукты для очистки от ртутных солей перегоняют с водяным паром и снова извлекают эфиром. После сушки получается 4 7 г желтоватого масла с приятным запахом. Продукт расщепляется спиртовой щелочью при нагревании до 145 - 150 в течение 7 час. Выделяются бензил циклогексил карбинол, образовавшийся вследствие восстановления кетона ( от изомеризации альдегида), и фенилуксусная кислота, получившаяся в результате расщепления кетона. Выход кетона ( бепзнлциклогексилкетона) по продуктам расщепления спиртовой щелочью составляет 60 % от теоретического; исходного альдегида не обнаруживается. [35]