Cтраница 1
Фотохимическая изомеризация характерна не только для о-нитро-бензальдегидов. Вместо альдегидной группы может находиться другой заместитель. [1]
Фотохимическая изомеризация имеет определяющее значение для процессов зрения. Палочки сетчатой оболочки ( Retina) глаза содержат ( 11Z) - ретиналь, который связан с протеином опсином. [2]
Фотохимическая изомеризация метилированных производных дитизона и его замещенных. [3]
Такие фотохимические изомеризации можно изучать лишь для кинетически инертных комплексных соединений. [4]
![]() |
Результаты изомеризации н-бутенов.| Результаты изомеризации н-гептанов при облучении их - квантами 60Со [ мощность дозы 6 - 1019 эВ / ( см3 - ч ]. [5] |
Для проведения фотохимической изомеризации а-олефинов с выходом более 80 % необходимо выделение их из облученной смеси ( например, ректификацией) и рециркуляция непревращенных Р - и у-олефинов, что не вызывает затруднений. [6]
На скорость фотохимической изомеризации азоксисое-динений большое влияние оказывает природа растворителя: так, скорость фотоизомеризации в бензоле небольшая, в то время как в этиловом спирте она достаточно велика. [7]
Во многих случаях фотохимическая изомеризация олефинов может быть вызвана только воздействием ультрафиолетового света без применения катализатора, если только используется свет такой короткой длины волны, что он может вызвать активацию двойной связи. Теоретическое количество энергии, требующейся для того, чтобы стало возможно свободное вращение в олефине, может быть меньше энергии, необходимой для разрыва одной связи углерод-углерод. Но оказалось, что в общем случае катализируемая радикалами изомеризация олефинов требует меньшей энергии активации, чем некатализируемая фотохимическая реакция. [8]
Во многих случаях, фотохимическая изомеризация олефилов может быть вызвана облучением без применения катализаторов, если только применять свет достаточно короткой длины волны, который активирует двойную связь. При изомеризации олефинов, катализируемой радикалами, требуется менее мощное облучение, чем в случае некаталитической фотохимической изомеризации. [9]
Несмеянову с сотрудниками 111, фотохимическая изомеризация 1 1 1 -трихлор - 2-бромпронена протекает иначе, чем реакция, катализированная пятихло-ристоп сурьмой без облучения. [10]
Ключевой реакцией зрительного процесса является фотохимическая изомеризация двойной связи неоретинена-6 в родопсине, которая приводит к скотопсиновому производному ( люмиродоп-сину) альдегида, в котором все связи относятся к транс-типу. Люмисоединение неустойчиво и распадается, образуя траяс-рети-нен и скотопсин. Освобождающийся в результате распада трансретинен изомеризуется в присутствии света под влиянием фермента ретиненизомеразы в неоретинен-6, который далее рекомбинирует со скотопсином, вновь образуя родопсин. [11]
Нойес с сотрудниками [385] исследовал термическую и фотохимическую изомеризацию цис - и транс-дийодэтилена в присутствии радиоактивного йода в гексановом и декалиновом растворах и нашел, что для транс-дийодэтилена фотохимическая реакция обмена при температуре 50 протекает примерно в 300 раз быстрее, чем изомеризация. [12]
![]() |
Ацетиленовое соединение, которое дает при гидрировании. [13] |
Следует рассмотреть и некоторые другие точки зрения на механизм фотохимической изомеризации. Зг) цис - и транс-изомеры поглощают свет несколько различной длины волны. Если их облучают строго монохроматическим светом, то изомер, который поглощает свет, должен количественно превращаться в изомер, не поглощающий света. Даже если излучение представляет собой ультрафиолетовый свет с широким спектром и с приблизительно одинаковой интенсивностью во всей области поглощения обоих изомеров, все же необходимо учитывать тот факт, что транс-изомер поглощает обычно сильнее, чем цис. Это приводит к тому, что даже при одинаковой вероятности перехода фотовозбужденного состояния в цис - и транс-основное состояние должно иметь место некоторое суммарное превращение транс-формы в цмс-форму. [14]
При изомеризации олефинов, катализируемой радикалами, требуется менее мощное облучение, чем в случае некаталитической фотохимической изомеризации. Так, для малеиновой кислоты длины волн света, необходимого для реакции, которая катализируется бромом, и для реакции, протекающей без катализатора, составляют соответственно 4360 А и 3130 А. [15]