Cтраница 2
Решающим фактором, определяющим направление гидрирования, является большая теплота адсорбции ацетиленовой группировки на катализаторе по-сравнению с этиленовой, а также стерические условия адсорбции. [16]
Хорошо известно, что а-галоидаксиальные изомеры типа XII весьма нестабильны и необратимо переходят в экваториальные в смеси уксусной и бромистоводородной кнслог, если этому не препятствуют стерические условия. В 4-бромбутано-не ( II, ХН) атом брома связан с тетраздричееким атомом углерода, и как вообще в подобного типа соединениях, внутримолекулярный КПЗ галоид-карбонил частично ннпширо-ван, что приводит к появлению гемолитической составляющей при сохранении с достаточным весом гетеролитической. [17]
Водородная связь образуется между полярными группами белка ( - ОН, - NH и NH) и неподеленной электронной парой электроотрицательных элементов ( N, О, S, Р) лекарств, если существуют достаточно благоприятные стерические условия. Это весьма прочная связь, поэтому для ее возникновения не требуется тесного соприкосновения между белками и лекарственными веществами. [18]
На координацию растворителя, стабильность сольватных комплексов и, следовательно, на устойчивость и даже состав комплексов, образуемых металлом с другими лигандами в растворе, в общем случае значительное влияние оказывают помимо донорных свойств растворителя также и стерические условия. [19]
Модель Крика и Уотсона использует, как обычно, известные размеры атомов и валентные углы. Стерические условия, а именно равенство суммарных размеров боковых групп, требуют, чтобы против каждого пурина находился пиримидин, и наоборот. Следовательно, обе спирали в двухходовой модели не независимы друг от друга. [20]
![]() |
Кинетические характеристики усидкофазного окисления фешлциклоалканов в присутствии инициатора ( С2 - 10 - 2 моль / л. [21] |
С - Н - связь закрепляется в аксиальной ориентации перпендикулярно плоскости циклопентильного кольца. Таким образом, стерические условия благоприятствуют наибольшему сг. [22]
Это отщепление НС1, приводящее к ментену-2, протекает достаточно трудно, так как только конформер II, который менее устойчив, способен к такому отщеплению. Кроме того, стерические условия протекания реакции исключают возможность ее ориентации по правилу Зайцева. [23]
В ряду производных циклогексана транс - 1 2-дибромциклогек-сан реагирует в 11 5 раз быстрее, чем соответствующий цис-изомер. В случае цыс-изомера, в котором стерические условия для реакции Е2 не выполняются, кажется вероятным, что отщеплению предшествует замещение аксиального брома на иодид-ион, при этом образуется транс-бромиодпроизводное, и переход от последнего к олефину протекает с относительной легкостью. [24]
Установлено, что ионообменники ( содержащие Н или ОН - - ионы) могут быть использованы также в качестве катализаторов во многих реакциях, причем преимущество их заключается в том, что по окончании реакции их можно удалить простым фильтрованием. Так как на гель ионообменника сильное влияние оказывают стерические условия, то иногда наблюдается, что при использовании для катализа ионообменной смолы подавляются побочные реакции. [25]
Наблюдаемое постоянство значения ц в случае производных - / i-нитрозоанилина и ароматических углеводородов объясняется тем, что стерические условия вблизи реакционного центра в случае каждого ингибитора одинаковы, и, таким образом, величина Ре также постоянна. Величина Ра также не должна изменяться. [26]
Для простых молекул с небольшим числом атомов ( О2, Na и др.) проблемы геометрического фактора вообще не существует. Однако, когда речь идет об адсорбции сложных молекул, таких, как молекулы органических веществ, необходимо, чтобы стерические условия были выполнены. [27]
Обычно транс - Е2 - элиминирование преобладает, по-видимому, в тех случаях, когда это допускается стереохимическим строением изучаемой системы. Недавно Коуп и Мета [76] показали, что механизм а, р-элиминирования, включающий промежуточное образование илида, действительно имеет место в аммонийной системе, где стерические условия благоприятствуют г ис-отщеп-лению. [28]
Среди фосфорсодержащих экстрагентов наибольшей селективностью обладают сорбенты, содержащие фосфор в функциональной группе. Однако селективность ионитов может быть значительно изменена при введении в структуру сорбента наряду с основными функциональными группами дополнительных, которые непосредственно участвуют в обмене или изменяют стерические условия, константы диссоциации или другие параметры, влияющие на сорбцию. [29]
Согласно принципу, сформулированному Герни [8], можно ожидать особенно сильную ассоциацию в тех случаях, когда каждый из двух ионов с одинаковой силой взаимодействует с растворителем. В рассматриваемом случае представляет интерес определить, протекают ли явления ассоциации, с которыми связаны наблюдаемые кинетические эффекты, только на границе раздела ( где должны соблюдаться определенные стерические условия) или же они существуют также в объеме раствора. Различные экспериментальные данные, основанные на кондуктометрических [9], осмометрических [10], криометрических [11] и спектрофотоме-трических [12] измерениях, свидетельствуют о наличии в растворе некоторой доли ассоциации. Однако при изучении растворов электролитов с концентрациями порядка однонормальной приходится сталкиваться с такими обстоятельствами, когда оценка степени ассоциации становится в высшей степени затруднительной, особенно при использовании разностных методов типа кондуктометрии. [30]