Cтраница 2
На его примере был изучен впервые особый случай динамической изомерии, кото-рая получила название кето-енольной таутомерии. [16]
Введенное в науку А. М. Бутлеровым представление о таутомерии ( динамической изомерии) оказалось краеугольным камнем, на котором выросла и развилась современная органическая химия. Динамические принципы теории Бутлерова влили новое содержание в структурные формулы молекул. Они показали, что молекулы не являются мертвыми, застывшими формами вещества, а находятся в постоянном движении и превращении, подвергаясь многообразным внутренним перестройкам. [17]
В этой связи нельзя не отметить, что термин динамическая изомерия лучше отражает существо явления, чем термин таутомерия, хотя последний и является общепринятым. [18]
В этой связи нельзя не отметить, что термин динамическая изомерия лучше отражает существо явления, чем термин таутомерия, хотя последний и является общепринятым. [19]
Следует обращать особое внимание на то, чтобы не спутать динамическую изомерию с полиморфизмом. Изомеры в случае динамической изомерии ( к которым относятся как геометрические изомеры, так и таутомеры) различаются химически, хотя в расплавленном состоянии они более или менее легко переходят друг в друга. Основное различие между изомерами в случае динамической изомерии и полиморфными модификациями состоит в том, что в твердом состоянии между двумя полиморфными модификациями может устанавливаться равновесие, а в расплавленном состоянии различия между любыми двумя полиморфными модификациями исчезают. С другой стороны, изомеры в случае динамической изомерии существуют как в твердом, так и в расплавленном состоянии. Напротив, изомеры в случае динамической изомерии находятся в состоянии равновесия в широком интервале температур, в котором стабильны оба изомера, хотя относительное соотношение количеств изомеров изменяется в зависимости от температуры и растворителя. [20]
При введении в молекулу большого заместителя, например нитрогруппы, такая динамическая изомерия исчезает. Гетероциклическим аналогом аннулена является порфин, представляющий собой систему, сопряженную по периферии. [21]
Заксе замечает в другом месте, что Бишоф оставил свою теорию динамической изомерии, поскольку ни один из ожидавшихся согласно его теории изомеров не был получен [ 107, стр. [22]
Скорость, с которой устанавливается равновесие в системе изомеров в случае динамической изомерии, может значительно варьировать, причем на нее влияют растворитель и примеси. Если эта скорость очень велика и если изменение равновесия между чистыми веществами А и Б происходит в узком интервале температур, то такая система приближается к системе полиморфных модификаций и не отличается от нее ничем, кроме различия в химической структуре двух форм. Возможны различные градации свойств между полиморфными модификациями и изомерами при динамической изомерии. [23]
Следует также отметить, что он впервые открыл и объяснил явление таутомерии ( динамической изомерии), которое заключается в том, что два соединения с одинаковой общей формулой, но различным строением могут в определенных условиях легко переходить друг в друга. [24]
К другим немикроскопическим методам, с помощью которых можно различать явления полиморфизма и динамической изомерии, относится спектроскопия, позволяющая обнаружить происходящие химические изменения. Если поглощение в ультрафиолетовой или инфракрасной области даст различные или меняющиеся спектры при растворении или плавлении обеих форм, то имеет место динамическая изомерия. Спектроскопические различия в твердом состоянии не могут служить достаточным критерием, ибо различные полиморфные модификации дают различные спектры. [25]
Бутлеров особенно много внимания уделил одному из типов изомерии, называемому таутомерией ( динамической изомерией), при которой некоторые вещества всегда выступают как смеси двух соединений. Если одно из этих соединений выделить в чистом виде, оно сразу же частично перейдет в другое соединение. [26]
Таким образом, на примере металлических производных дифенил-пропиомезитилена было найдено экспериментальное доказательство возможности образования двух рядов производных без динамической изомерии. [27]
Таким образом, на примере металлических производных дифенилпро-пиомезитилена было найдено экспериментальное доказательство возможности образования двух рядов производных без динамической изомерии. [28]
Действительно, в последнее время наряду с исследованиями в области прототропной таутомерии начато изучение апротонных катионо-тропных таутомерных систем, в которых динамическая изомерия осуществляется не путем миграции протона, а в результате миграции металлоорганической или элементоорганической группировки. [29]
Лаури ( 1874 - 1936), основь ваясь на представлениях А. М. Бутлерова о динамизме взаимны переходов таутомерных форм, предложил еще одно название дл таутомерии - динамическая изомерия. В дальнейшем динами ческой изомерией объясняли разнообразные явления взаимны превращений изомерных форм, относящиеся, в частности, i оптической изомерии, в том числе к явлению мутаротации - из менению вращения плоскости поляризации при взаимных пере ходах оптических изомеров. [30]