Cтраница 3
Экспериментальные доказательства существования поворотной изомерии в полимерах были получены в работах Волчека и Никитина. [31]
Для наглядного изображения поворотной изомерии пользуются обычно своеобразными схемами, в которых молекула этана и подобных ему соединений изображается так, как будто мы рассматриваем ее вдоль связи, соединяющей углеродные атомы, или под некоторым углом к этой связи. [32]
Возможность спектроскопического исследования поворотной изомерии основывается прежде всего на том, что частоты внутримолекулярных колебаний имеют относительно большие значения - порядка 1012 - 10й сек. Грубо говоря, за время жизни поворотного изомера, имеющее порядок величины 10 - 10 сек. Этого времени достаточно для того, чтобы молекула дала свой колебательный спектр. В шкале времени внутримолекулярных колебаний поворотные изомеры существуют достаточно долго. [33]
I предполагается наличие поворотной изомерии: транс - и свернутые конформации в аморфной части и m / хше-конформации в кристаллической области полимера. Спектр III сходен со спектром изотактичсского полистирола, что указывает на возможное наличие спиральной структуры. [34]
Вероятно, именно поворотной изомерией объясняются наблюдения Рула84, истолковывавшиеся им как передача влияния заместителя на оптическое вращение не по цепи, а через пространство. Механизм передачи через пространство заключается, по-видимому, именно в установлении определенных предпочтительных конформаций. [35]
Если соединения дают эффект поворотной изомерии такого рода, то всегда следует ожидать появления двух полос поглощения. Однако не всегда оказывается возможным наблюдать обе эти полосы в спектрах жидкостей, так как более полярная форма ( которой соответствует большая частота) в сильно полярной жидкости стабилизируется и ее концентрация возрастает. [36]
Рассмотрим интересный пример изучения поворотной изомерии 1 4-дибром-бутана. [37]
Таким образом, наличие поворотной изомерии у янтарной кислоты еще требует подтверждения. Однако возможность образования в процессе очистки а и - модификаций янтарной кислоты таит в себе источник ошибок при определении теплот сгорания вследствие различия энергий кристаллических решеток этих модификаций. [38]
![]() |
Зависимость потенциальной энергии ( Н молекулы 1 2-дигалоидэтана от угла взаимного поворота тетраэдров а. [39] |
Другим физическим методом исследования поворотной изомерии является спектроскопия, в частности спектры комбинационного рассеяния и инфракрасные спектры. [40]
![]() |
Поворотные изомеры молекул ХН2С - COY. а - транс-изомер. б - цис-изомер. [41] |
В этих случаях явление поворотной изомерии как таковой не будет иметь места и внутреннее вращение в достаточно широких пределах окажется практически свободным. [42]
Те же представления о поворотной изомерии были нснользонаны Флори [28], предложившим количественную статистическую теорию кристаллических полимеров. [43]
![]() |
Равновесная конфигурация ядер поворотных изомеров молекулы 1 2 - ХН2С - CH2Y. [44] |
Рассмотрим простейшие типичные примеры поворотной изомерии. [45]