Cтраница 4
В молекулах цикланов возможности поворотной изомерии и крутильных колебаний в значительной степени ограничены циклическим строением. [46]
Недавно наше понимание эффекта поворотной изомерии было в некоторых отношениях углублено благодаря применению новейших методов микроволновой спектроскопии газов [7] и ядерного магнитного резонанса [8], обладающих высоким разрешением. [47]
Галогензамещенные альдегиды не проявляют поворотной изомерии, хотя известно, что это явление наблюдается у фурфуральдегида [77], который дает две полосы СО, соответствующие двум возможным расположениям карбонильной группы относительно атома кислорода цикла. В случае галогензамещенных альдегидов последовательное введение атомов галогенов в а-поло-жение приводит к постепенному смещению vCO в сторону высоких частот [69], как показано в табл. 5.2. Отсутствие сложных полос пока не объяснено. [48]
Авторы объясняют это явление поворотной изомерией. [49]
Кратко сообщалось [520] об изучении поворотной изомерии дивинилсульфида по его раман - и ИК-спектрам в интервале температур от 100 до - 196 С. VGSC) и др. Расщепления полос за счет внутримолекулярного взаимодействия винильных групп, как это имеет место в спектре дивинилрвого эфира, не выявлено. [50]
Таким образом, представление о поворотной изомерии макромолекул обосновано результатами изучения кристаллических полимеров. В свою очередь эти результаты оказываются весьма важными для теоретического рассмотрения макромолекул в растворе. [51]
Кратко сообщалось [520] об изучении поворотной изомерии дивинилсульфида по его раман - и ИК-спектрам в интервале температур от 100 до - 196 С. VGSC) и ДР - Расщепления полос за счет внутримолекулярного взаимодействия винильных групп, как это имеет место в спектре дивинилрвого эфира, не выявлено. [52]
Ближний конформационный порядок связан с поворотной изомерией ( гл. Однако эта концепция целесообразна лишь в случае гибкоцепных полимеров. Здесь уместен небольшой экскурс в молекулярную физику. [53]
![]() |
Параметры УФ-спектров СН., CHOCjH4COOR. [54] |
Последнее, очевидно, вызвано поворотной изомерией, обуславливаемой внутренним вращением вокруг связи С-О винилоксигруппы. Интенсивная полоса в области 1720 - 1725 см 1 обусловлена валентными колебаниями карбонильной группы сложных эфиров. [55]
![]() |
Параметры УФ-спектров СН., CHOCeH4COOR. [56] |
Последнее, очевидно, вызвано поворотной изомерией, обуславливаемой внутренним вращением вокруг связи С-О винилоксигруплы. Интенсивная полоса в области 1720 - 1725 см 1 обусловлена валентными колебаниями карбонильной группы сложных эфиров. [57]
Применяемый иногда для этого явления термин поворотная изомерия нельзя признать целесообразным. [58]
Мидзусимой и др. [19] - возможность поворотной изомерии приводит к появлению двух карбонильных частот. Более высокая частота отвечает изомеру, у которого атом хлора расположен в пространстве ближе к атому кислорода, тогда как меньшая соответствует структуре, в которой два атома хлора расположены близко друг к другу. В последнем случае влияние внутреннего поля по всей вероятности приводит к уменьшению эффективной электроотрицательности атомов галогена, в результате чего происходит уменьшение частоты. [59]
До настоящего времени при обсуждении вопросов поворотной изомерии чаще всего пользуются рисунками, подобными приведенным выше, без всяких названий, либо условно переносят на эти модели представление о цис - и транс - формах. [60]