Равновесная изомерия

Cтраница 1

Схематическое изображение при помощи энергетических уровней устойчивости двух таутомерных форм и соответствующего сопряженного иона. [1]

Равновесная изомерия кетон jir енол рассматривалась долгое время как истинная внутримолекулярная перегруппировка, т.е. как реакция, в которой атом водорода мигрирует из одного положения молекулы в другое без разрыва его ковалентной связи с атомами молекулы. То, что кето-енольная изомеризация катализируется кислотами и основаниями ( и, вероятно, происходит в отсутствие последних только в той степени, в которой субстрат как таковой действует как кислота или основание) указывает, однако, на механизм, в котором катализатор и субстрат играют последовательно роль доноров или акцепторов протонов, точно так же, как в описанных выше реакциях кетонов. [2]

При равновесной изомерии очень часто направление изомерного превращения определяется относительной устойчивостью обоих изомеров ( стр. [3]

В теории таутомерии или равновесной изомерии важное место занимает вопрос о зависимости положения равновесия от строения таутомерных форм. [4]

Впервые идеи о возможности равновесной изомерии были высказаны А. М. Бутлеровым в 1X62 при обсуждении вопроса о строении циановой к-ты, для к-рой наряду с оксшштрплыюй структурой им допускалось и карбиынднос строение. [5]

Таутомерия может быть также охарактеризована как равновесная изомерия. [6]

Таким образом, но Бутлерову, существует явление равновесной изомерии, следствием которого является способность равновесной сме. Можно бел труда привести многочисленные примеры того, как наличие равновесной: изомерии порождает двойственную реакционную способность. [7]

Действительно, и те и другие превращения можно причислить к равновесной изомерии. [8]

Он, как известно, видел причину этого явления не в равновесной изомерии, но в особом состоянии осцилляции атомов таутомерного вещества. [9]

В настоящее время установлено, что в то время как при равновесной изомерии превращение течет в сторону термодинамически более устойчивого продукта, при молекулярных перегруппировках в результате реакции могут образовываться вещества, термодинамически менее выгодные, чем изомерные им соединения. Замечено, что при процессах, протекающих с молекулярной перегруппировкой, основное значение имеет кинетический фактор. В первом случае-при равновесной изомерии-процессы обратимы, во втором - зачастую необратимы. [10]

В более поздней работе немецкого химика Лаара ( 1885) 11 явление равновесной изомерии было названо таутомерией. Лаар ошибочно объяснял эти явления как осцилляцию атома водорода вместо того, чтобы рассматривать таутомерию по Бутлерову как равновесную изомерию. Как указал Бутлеров, равновесие изомеров будет сдвигаться в одну или другую сторону в зависимости от природы применяемого реагента. Термин равновесная изомерия в нашу химическую литературу был введен Фаворским1 -, доказавшим, что монобром - и дибромпроизводные парафиновых углеводородов, устойчивые при обыкновенной температуре, при нагреве изомеризуются, образуя равновесные смеси изомеров. [11]

Бутлеров указывал, что образование соединений, не соответствующих по структуре исходным, может быть обусловлено равновесной изомерией последних. Если при этом только один из изомеров может вступать во взаимодействие с реагентом, то аллелстроп-ная смесьреагируеттгк, как если бы в веществе присутствовал только один из изомеров. То же самое наблюдается и в том случае, когда оба изомера способны к взаимодействию с реагентом, но скорость реакции с одним из них во много раз больше, чем со вторым изомером; вещество, представляющее собою аллелотропную смесь обоих изомеров, реагирует так, как если бы присутствовал только быстрее реагирующий изомер. [12]

Бутлеров указывал, что образование соединений, не соответствующих по структуре исходным, может быть обусловлено равновесной изомерией последних. ЕСЛИ при этом только один из изомеров может вступать во взаимодействие с реагентом, то алле-лотропная смесь реагирует так, как если бы в веществе присутствовал только один из изомеров. [13]

Идея о конкурентности атомов в молекулах была высказана А. М. Бутлеровым по поводу устойчивости изомеров, когда им было предсказано явление равновесной изомерии и таутомерии. [14]

Но если бы оказалось, что влияния такого катализатора, как стекло, в помощь температуре недостаточно, чтобы вызвать явления равновесной изомерии при нагревании бромгидринов, то можно указать и другую причину, действие которой будет направлено и ту же сторону. [15]

Страницы: 1 2 3