Cтраница 1
Изонитрозокетоны восстанавливаются до 2-аминоспиртов. [1]
Так называемые изонитрозокетоны тоже переходят при восстановлении в аминокетоны, важные исходные продукты для синтеза пиррола по Пилоти и Гиршу [647] ( ср. Они образуются также в качестве промежуточных продуктов реакции при синтезе пиррола по Кнорру и Ланге [649], заключающемся в совместном восстановлении смесей изонитрозосоединений с кетоенолами. В химии пиррола большое значение имеют следующие эминокетоны: в первую очередь аминоацетон, затем З - аминобутанон-2, 4-аминопен-танон - 3 и ш-аминоацетофенон ( ср. [2]
Восстановление изонитрозокетонов R СО С ( NOH) R в амино-спирты R СН ( ОН) СН ( NH2) R производится в солянокислом растворе посредством водорода под давлением и коллоидного палладия. [3]
Повидимому, эти изонитрозокетоны непригодны для получения лежащих в их основе смежных трикетонов. Для этой цели лучше применять продукты конденсации кетоэнолов с нитрозодиметиланилином; поэтому приводим описание образования этих соединений. [4]
Повидимому, эти изонитрозокетоны жшригодны для получения лежащих в их основе смежных трикетопов. Для этой цели лучше применять продукты конденсации кетодполон с, нитрозоднметиланилиыом; поэтому приводим описание образовании УТИХ соединений. [5]
О получении а-дикарбонильных соединений через изонитрозокетоны см. разд. [6]
Аминокетоны можно также получать восстановлением изонитрозокетонов, например изони-трозоацетона CH3GOCHNOH, хлористым оловом. [7]
Трудности часто возникают при гидролизе изонитрозокетонов. [8]
При омылении такое нитрозосоединение распадается на изонитрозокетон. [9]
При омылении это нитрозосоединение распадается на изонитрозокетон, этиловый спирт и углекислоту. [10]
В качестве исходных продуктов реакции удобно пользоваться изонитрозокетонами, при восстановлении которых цинком в ледяной уксусной кислоте образуются аминокетоны, причем выделение последних не обязательно. Особенно высокие выходы получаются, если R и R - - ацильные или карбалкоксильные группы. Если R H, то кетон не вступает в реакцию Кнорра. [11]
Однако Орехов и Тиффено [103, 104] показали на примере изонитрозокетонов типа ArCOCHNOH, ArCOC ( NOH) Ar и ArC ( NOH) - - СОСНз возможность получения из них оксиминокарбинолов с выходами до 75 %, а Фреон [105], применяя избыток реактива Гриньяра, получил тот же результат и для жирных изонитрозокетонов. [12]
Однако Орехов и Тиффено [103, 104] показали на примере изонитрозокетонов типа ArCOCHNOH, АгСОС ( NOH) Ar и АгС ( NOH) - - СОСНз возможность получения из них оксиминокарбинолов с выходами до 75 %, а Фреон [105], применяя избыток реактива Гриньяра, получил тот же результат и для жирных изонитрозокетонов. [13]
Эта реакция, в частности, важна потому, что с ее помощью так называемые изонитрозокетоны R - CO - C (: NOH) - R можно переводить в к-аминокетоны, имеющие исключительное значение для синтеза гетероциклических соединений. В качестве восстановителей можно применять почти все соединения, применяемые для восстановления нитрогруппы. [14]
Так как в большинстве случаев можно почти количественно регенерировать восстановленный селен, метод ни в каком случае не представляется более дорогим, чем способ превращения метиле-новых групп в карбонильные через изонитрозокетоны. [15]