Cтраница 2
Однако Орехов и Тиффено [103, 104] показали на примере изонитрозокетонов типа ArCOCHNOH, АгСОС ( NOH) Ar и АгС ( NOH) - - СОСНз возможность получения из них оксиминокарбинолов с выходами до 75 %, а Фреон [105], применяя избыток реактива Гриньяра, получил тот же результат и для жирных изонитрозокетонов. [16]
Однако Орехов и Тиффено [103, 104] показали на примере изонитрозокетонов типа ArCOCHNOH, ArCOC ( NOH) Ar и ArC ( NOH) - - СОСНз возможность получения из них оксиминокарбинолов с выходами до 75 %, а Фреон [105], применяя избыток реактива Гриньяра, получил тот же результат и для жирных изонитрозокетонов. [17]
Незначительное стабилизирующее действие оказывают оксимы, продукты реакции альдегидов пли кетонов с гидроксиламином. Изонитрозокетоны, подобные по структуре монооксимама, 5-дикетонов, являются светостабилизатора-ми. Такие соединения, например 2-оксиминоциклогексанон, давно рекомендованы для стабилизации хлорсодержащих полимеров [140] и полипропилена; в последнем случае применяются хелатные соединения никеля в комбинации с фенольны-ми антиоксидантами. [18]
Однако реакция протекает только в некоторых случаях однозначно, поскольку образуются изомерные спирты, а отчасти и другие продукты окисления. О получении а-дикетонов через изонитрозокетоны см. стр. [19]
Однако реакция протекает только в некоторых случаях однозначно, поскольку образуются изомерные спирты, а отчасти и другие продукты окисления. О получении сс-дикетонов через изонитрозокетоны см. стр. [20]
Наряду с реакцией Кневенареля при этом одновременно яроисходит конденсация кетонной группы с аминной, что приводит к замыканию кольца. Аминокетоны могут быть полу-чены восстановлением соответствующих изонитрозокетонов ( см. разд. [21]
Метод пригоден только при не очень сильно кислых фенолах. В подобных условиях алкилируются также и изонитрозокетоны, менее гладко - оксимы. [22]
Наряду с реакцией Кневенагеля при этом одновременно происходит конденсация кетонной группы с аминной, что приводит к замыканию кольца. Аминокетоны или а-аминокетоэфиры могут быть получены восстановлением соответствующих изонитрозокетонов ( см. стр. [23]
Другой вариант реализации схемы ( 77) приводит к Диоксидам имидазолов, которые нельзя получить прямым окислением гетеро-цикла. Эти реакции основаны на взаимодействии альдоксимов или альдиминов с изонитрозокетонами. [24]
Другой вариант реализации схемы ( 77) приводит к А - оксидам имидазолов, которые нельзя получить прямым окислением гетеро-цикла. Эти реакции основаны на взаимодействии альдоксимов или альдиминов с изонитрозокетонами. [25]
Хлорирующая способность хлористого нитрозила была отмечена уже давно. Оказалось, что хлористый нитрозил является специфическим хлорирующим агентом для изонитрозокетонов и альдоксимов. [26]
Наряду с реакцией Кневенагеля при этом одновременно происходит конденсация кетонной группы с аминной, что приводит к замыканию кольца. Аминокетоны или а-аминокетоэфиры могут быть получены восстановлением соответствующих эфиров изо-нитрозокислот или изонитрозокетонов ( см. разд. [27]
Аминокетоны ( 159), которые часто получают in situ восстановлением изонитрозокетонов, самопроизвольно циклизуются с образованием дигидропиразинов ( 160), которые обычно выделяют в виде пиразинов ( ср. [28]
Образование цианистого водорода, наблюдавшееся также и другими исследователями, Шинра объяснил последовательно протекающими реакциями. Азотная кислота восстанавливается до азотистой кислоты, а последняя, реагируя с лигнином, образует изонитрозокетон, который далее окисляется и разрушается ( см. также Брауне, 1952, стр. Варка Graminaceae с азотной кислотой дает немного нитрофенола, который из древесины не образуется. [29]
В нашей лаборатории случайно удалось сделать наблюдение, что подобные загрузки с гомологами ацетофенона неожиданно разлагаются со взрывом. Поэтому рекомендуется хранить раствор в прохладном месте. Через 1 - 2 дня выпавшую коричневую натриевую соль изонитрозокетона отсасывают, промывают эфиром и сушат на воздухе. Выход составляет около 70 % теоретического. Для перевода в свободный нитрозокетон продукт реакции растворяют в ледяной воде, добавляют рассчитанное количество ледяной уксусной кислоты, отсасывают выпавший желтый изонитрозоацетофенон, сушат и перекристаллизовывают из хлороформа или эфира уксусной кислоты. [30]