Cтраница 2
Многочисленные соединения типа изонитрозоацетона СН3СО - СН: NOH, называемые изонитрозосоединениями, но по существу являющиеся оксимами, описываются при рассмотрении ок-симов. [16]
При нагревании с концентрированной серной кислотой и фенолом алифатических нитрозо - и изонитрозосоединений или ароматических нитрозосоединений появляется красное окрашивание, которое в присутствии щелочей переходит в синее. Серная кислота, по-видимому, омыляет нитрозссоединение с образованием азотистой кислоты, которая нитрозирует фенол в незамещенном пара-положении. Образующийся нитрозофенол конденсируется в изомерной - NOH ( оксимной) форме с избытком фенола с образованием окрашенного индофенола [ см. обнаружение фенола по реакциям ( 1) и ( 2) стр. [17]
Распространенная на другие кетоны, эта реакция дает способ получения а-аминокетонов восстановлением изонитрозосоединений цинком в уксусной кислоте. Другое использование этой реакции видно на примере кислотного гидролиза изонитрозоацетона в метилглиоксаль - подвижную желтую жидкость, перегоняющуюся при 72 С с частичной полимеризацией. [18]
При повышении температуры выше указанного предела следует время от времени охлаждать колбу водой, не замедляя прибавления изонитрозосоединения. [19]
Оксимы получаются в результате реакции двойного обмена между кетонами или альдегидами и гидроксиламином или в виде так называемых изонитрозосоединений в результате двойного обмена веществ с реакционноспособной метиленовой группой с азотистой кислотой или эфирами азотистой кислоты. [20]
Реакция Либерманна1 на нитрозосоединения применима для исследования ароматических нитрозосоединений, нитрозаминов и большинства алифатических нитрозосоединений, но не изонитрозосоединений ( оксимов), содержащих группировку C N-ОН. [21]
Реакция Либерманна на нитрозосоединения применима для исследования ароматических нитрозосоединений, нитрозаминов и большинства алифатических нитрозосоединений, но не изонитрозосоединений ( оксимов), содержащих группировку C N-ОН. [22]
Вероятно, сначала получается неспособное к длительному сущестрова-нию истинное нитрозосоединение СН3СО - CH ( NO) - СН3, превращающееся ( явление таутомерии) в изонитрозосоединение. [23]
Таким образом, нитрозохлорирование а, 3-непредельных кетонов приводит к димерному нитрозохлориду, если в а-положении к С0 - группе имеется алкильный заместитель, и к изонитрозосоединению, если заместителя нет. [24]
Отсутствие растворителей очень важно для течения реакции в указанном направлении; наличие растворителей сказывается в том, что они способствуют процессу изомеризации, вследствие чего вместо ннтрозо - образуются изонитрозосоединения. [25]
Нитрозирование - процесс, в результате которого атом водорода в органических соединениях замещается нитрозогруппой. При этом образуются нитрозосоединения или изонитрозосоединения - оксимы. [26]
С-нитрозо-соединения, в которых МО-группа связана непосредственно с атомом углерода в алкильном или арильном радикале. Ко второму классу относятся также изонитрозосоединения, в которых МО-группа енолизирована в МОН-группу. [27]
Реакция нитрозирования заключается в замещении атома водорода нитрозогруппой с образованием либо нитрозо - либо оке-иминопроизводного. Образующиеся при реакции нитрозирования оксимы часто называют изонитрозосоединениями. Так как изони-трозосоединения идентичны с оксимами, получаемыми при помощи других методов, то целесообразно применять один термин. За немногими исключениями, замещение атома водорода, находящегося при алифатическом атоме углерода, требует присутствия электрофильных групп по соседству с нитрозируемой группой. В качестве активирующих групп могут служить следующие: ацильная, ароильная, карбонильная, карбоксильная, карбалко-ксильная, нитро -, циано -, имино - и арильная группы. Однако эти группы весьма различаются по своей способности активировать реакцию нитрозирования. Так, монокетоны легко превращаются в а-оксиминокетоны, в то время как эфиры карбоновых кислот, не содержащие других активирующих групп, не вступают в реакцию нитрозирования. [28]
В качестве катализаторов могут быть использованы как кислоты, так и основания. В случае простых растворимых в воде кетонов для получения изонитрозосоединений можно удобно использовать нитрит натрия и разбавленную минеральную кислоту, но для высших кетонов лучше использовать раствор ал-килнитрита в абсолютном спирте с этилатом натрия в качестве конденсирующего агента. Для проведения реакций конденсации органических нитрозосоединений с активными метиленовыми группами удобно использовать такие органические основания, как пиперидин. [29]
В этих условиях азотистая кислота обладает большей реакционной способностью, чем карбоновые кислоты. Она реагирует, например, с С - Н - кислотными соединениями, давая изонитрозосоединения ( см. стр. Аналогичная же реакция с карболовыми кислотами не удается. [30]