Cтраница 3
Какие комплексные соединения известны для этих элементов. Приведите пример комплексных соединений, кото-ры относятся к классу изополисоединений, гетерополисоеди-нений, аквополисоединений. [31]
С другими элементами подгруппы ( Сг и U) сходство ограничено соединениями высшей валентности. Он обладает большой склонностью к комп-лексообразованию, примером чего служат многочисленные высокомолекулярные гетерополи -, акваполи-и изополисоединения. Кроме того, известны соединения ( гл. [32]
С другими элементами подгруппы ( Сг и U) сходство ограничено соединениями высшей валентности. Он обладает большой склонностью к комп-лексообразованшо, примером чего служат многочисленные высокомолекулярные гетерополи -, акваполи-и изополисоединения. Кроме того, известны соединения ( гл. [33]
Кислотные свойства VO2 выражены значительно слабее. При взаимодействии с сильными щелочами образуются гипованадаты разнообразного состава, поскольку гипованадат-анион VOl - также склонен к образованию изополисоединений. [34]
Кроме того, положительная величина Л [ Н ] в условиях общей кислотности среды - рН 3 свидетельствует об обогащении молиб-дат ( вольфрамат) - ионов кислородом. Учитывая, что по литературным данным [6] в условиях такой кислотности существуют изопо-лисоединения со значительно большим числом атомов молибдена или вольфрама, можно думать, что координация изополисоединений к ЦП сопровождается их разукрупнением. [35]
Все перо-ксохроматы неустойчивы, являются сильнейшими окислителями. Как отмечено выше, для молибдена и вольфрама в высшей степени окисления также свойственно образование изополикислот, причем эта тенденция у Мо и W выражена более ярко, чем у хрома. Это уже настоящие изополисоединения с длинными и разветвленными цепями, в которых атомы Мо и W сшиты между собой через кислородные мостики. Но помимо таких соединений молибден и вольфрам образуют и гетерополикислоты и их соли. Эти октаэдры могут соединяться между собой вершинами или ребрами, образуя сложные каркасы. По мере усложнения состава аниона связь с атомами водорода во внешней сфере комплекса становится более полярной вследствие перераспределения электронной плотности и сила поликислот возрастает. Однако в целом, как отмечено выше, в ряду Сг - Мо - W кислотный характер высших оксидов и гидроксидов быстро ослабевает. [36]
Не только сам вольфрам, но и многие его соединения весьма активны. В частности, окись вольфрама W03 способна к полимеризации. В результате образуются так называемые изополисоединения и гетерополисоединения: молекулы последних среднемолекулярного веса около 3000 могут содержать более 50 атомов. [37]
Для элементов VIB-группы в высшей степени окисления свойственно образование в водном растворе, помимо простейших анионов - хроматного СгС4, молибдатного МоО4 и вольфраматного WC4, многочисленных изополианионов, которые появляются в результате конденсации анионов-мономеров с отщеплением молекул воды при подкислении растворов. Подобные реакции протекают почти нацело и приводят к образованию изополианионов типа Cr2072 -, Cr3Oi2T, Сг40123 -, [ Мо7024 ] 6 -, [ Мо802б ] 4 -, [ W10O32 ] 4 -, [ W Osg ] 6, [ Wi2C42 ] 12 и других. Для всех этих анионов получены изополисоединения с разнообразными катионами. [38]
Здесь следует упомянуть два других типа конечных сложных кислородсодержащих ионов. Более сложно построен ион [ иО2 ( 1 тО3) з ] -, в котором координационный полиэдр урана содержит два уранильных кислорода и шесть кислородов от би-дентатыых нитратных групп. Вторая группа более многочисленна: это ионы изополисоединений, построенные из различного числа октаэдрических группировок ( XV, Mb, Та, Mo, W), сочлененных вершинами и ребрами, а также ионы гетерополи-соединений, содержащие не один элемент в качестве комплек-сообразователя, а два или даже три таких элемента в количестве одного или более атомов. [39]
Оксиды тантала ( 5) взаимодействуют подобным же образом, но менее энергично. Таким образом, при взаимодействии со щелочами высшие оксиды ванадия, ниобия и тантала образуют соответствующие соли - ванадаты, ниобаты и танта-латы. Характерной особенностью этих анионов является способность к образованию изополисоединений. [40]
Роль внешнесферных катионов в рассмотренных блочных соединениях в структурном отношении в принципе достаточно ясна. Своими размерами они определяют взаимное размещение анионных структурных единиц в кристалле: расположение комплексных анионов должно быть таким, чтобы создавать полости, по своим общим габаритам подходящие для катионов. Однако эта сторона воздействия катионов на стереохимию молибдена и вольфрама и общую структуру кристаллов в изополисоединениях гораздо менее очевидна, чем, например, в таких классах соединений, как силикаты и бораты. [41]
Аналогичные формы имеют изополивольфраматы. Различные формы изополисоединений могут переходить в растворах одна в другую в зависимости от рН раствора. В щелочных средах ( рН7) в основном существуют нормальные молибдаты ( вольфраматы), а в кислых средах при равном значении рН - - та или иная форма изополисоединения. [42]
Но именно это соединение позволяет получить тонкие и плотные покрытия из чистого вольфрама. Не только сам вольфрам, но и многие его соединения весьма активны. В частности, окись вольфрама W03 способна к полимеризации. В результате образуются так называемые изополисоединения и гетерополисоединения: молекулы последних могут содержать более 50 атомов. [43]
У хрома эта способность выражена гораздо слабее. Нормальные молибдаты ( воль-фраматы) получены почти для всех металлов. Изополимолибдаты ( изополивольфраматы) изучены в основном для щелочных металлов и иона аммония NHJ. Подобные соединения для щелочно-земель-ных и других металлов известны, но мало изучены. По количеству молекул МоО3 и WO3, входящих в состав изополисоединений, различают целый ряд типов этих соединений, существующих в основном в водной форме. [44]
Так как гэ 4 / э 2, то связь Э 4 - О прочнее связи Э 2 - О. Поэтому соединения, содержащие группу Э 4 - О - Н, проявляют кислотные свойства. Углерод в степени окисления 4 образует угольную кислоту Н СОз; это очень слабая кислота. Все эти соединения малоустойчивы; они разлагаются с отщеплением воды, однако вполне устойчивы их соли. Медленность ослабления кислотных свойств обусловлена причиной, знакомой нам по третьей группе; ионы Ge4, Sn4 и РЬ4 имеют 18-электронные оболочки; поэтому возрастание радиусов происходит медленно. Здесь также проявляется диагональное сходство. Их сходство, в частности, выражается в том, что для кремния, как и для бора, известно большое количество изополисоединений. [45]