Cтраница 1
Аннелирование представляет собой построение цикла на основе существующей молекулы. Исходя из кетонов, обычно получают шести - или пятичленные циклы, и этот процесс имеет огромное значение в синтезе стероидов и многих терпеноидов. [1]
Аннелирование к я-дефицитному гетерокольцу я-избыточно-го цикла приводит к понижению реакционной способности соединений по отношению к нуклеофилам. [2]
Аннелирование изоиндола к ( 1 2 4) - бензтиадиазину (2.810) с образованием системы с узловым атомом азота возможно двумя способами. [3]
Аннелирование представляет собой построение цикла на основе существующей молекулы. Исходя из кетонов, обычно получают шести - или пятичленные циклы, и этот процесс имеет огромное значение в синтезе стероидов и многих терпеноидов. [4]
Аннелирование соединений 1 - 3 используется также в синтезе пири-мидинов, конденсированных с сернистыми гетероциклами 4, 5 ( X - S) и системами, включающими несколько гетероатомов ( О, S, N), которые представлены сравнительно небольшим числом примеров. [5]
Аннелирование бензольного кольца в положения 3 и 4 молекулы о-нитрозофенола дает а-нитрозо-р-нафтол, а в положения 5 и 6 - р-нитрозо-а-нафтол. Как и предполагалось, комплексы этих реагентов менее растворимы в воде и лучше экстрагируются неполярными органическими растворителями. [6]
Аннелированием называют образование в молекуле конденсированного цикла ( обычно пяти - или шестичленного), например, по приведенной выше схеме. [7]
Робинсона аннелирование Л-18, П-9 R. Сверна окисление Ж-14 Семинаров темы гл. [8]
Влияние аннелирования в хиноидной части на Е / 2 сказывается на увеличении отрицательного потенциала Е / 2 и Е % как в трипти-ценовом, так и в дибензотриптиценовом рядах, причем в последнем дальнейшее аннелирование в хиноидной части практически уже не изменяет потенциалы полуволн. Это объясняется, по-видимому, значительным стерическим экранированием дибензотриптиценовой части. [9]
При аннелировании бензольных колец к антрацену мезомерное состояние в основном состоянии сдвигается в сторону граничных формул II и III, в которых жло-положения ( 6 13) особенно реакцион-носпособны. Причиной этого вновь следует считать выигрыш в энергии мезомерии за счет образования энергетически выгодных ароматических систем. Вообще можно сказать, что любая конденсированная система стремится перейти в состояние с максимальным числом ароматических колец, так как при этом запас энергии наименьший. В соответствии с этим находится и тот факт, что у линейно конденсированных углеводородов по мере роста степени аннелирования повышается и реакционная способность жзо-положений. Наконец, она становится настолько сильной, что возникли предположения о существовании бирадикалов. Однако линейный пентацен, так же как и низшие ацены, диамагнитен [106], следовательно, бирадикальная формула не может быть выражением его основного состояния. [10]
В хорошо известном аннелировании по Робинсону ( см. разд. CI CtbCOCHf, Отметим, что, хотя термина синтон не было даже в по-мине во времена разработки этого замечательного синтетического метода ( 1936 - 37 гг.), по сути дела в исследованиях Робинсона впервые была показана перспективность использования в синтезе унифицированных полифункциональных строительных блоков, что, конечно, вполне соответствует современной идеологии синтонного подхода. [11]
В хорошо известном аннелировании по Робинсону ( см. разд. Отметим, что, хотя термина синтон не было даже в по-мине во времена разработки этого замечательного синтетического метода ( 1936 - 37 гг.), по сути дела в исследованиях Робинсона впервые была показана перспективность использования в синтезе унифицированных полифункциональных строительных блоков, что, конечно, вполне соответствует современной идеологии синтонного подхода. [12]
В хорошо известном аннелировании по Робинсону ( см. разд. Отметим, что, хотя термина синтон не было даже в помине во времена разработки этого замечательного синтетического метода ( 1936 - 37 гг.), по сути дела в исследованиях Робинсона впервые была показана перспективность использования в синтезе унифицированных полифункциональных строительных блоков, что, конечно, вполне соответствует современной идеологии синтонного подхода. [13]
Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 91 - 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться п одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона ( 90) к длительному хранению. [14]
Существуют методы аннелирования, которые для введения 3-кетоалкильной группы к а-углеродному атому кетона используют реакцию алкилирования, а не конденсацию Михаэля. [15]