Cтраница 3
Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1 3-азолов с образованием 1Н - бензимидазола [1], бензотиазола и бензоксазола. Индазол [2] - единственно возможная для пиразола аннелиро-ванная структура; это соединение существует в виде 1Н - таутомера, а 2Н - тау-томер не обнаружен, хотя 2-замещенные 2Н - индазолы известны. Два других 1 2-азола существуют в виде двух различных изомеров: 1 2-бензизотиазол и 2 1-бензизотиазол [3] и 1 2-бензизоксазол и 2 1-бензизоксазол [4] соответственно. [31]
Уменьшение стабильности семихинона с аннелированием наблюдается и для пространственно более сложных хинонов ХС и XCI, однако здесь это увеличение скорости не так резко сказывается. Аннелирование в углеводородной части ( сравнение хинонов LXXXVII и ХС) показывает, что Е также смещается в отрицательную сторону, а Леем несколько возрастает у ХС. [32]
Интересный ряд красителей получается аннелированием гетеро-кольца с антрахиноновым. [33]
Путем дальнейшего линейного присоединения ( аннелирования) бензольных ядер к системе антрацена получаются ацены - тетр-ацен, пентацен, гексацен. [34]
Обнаруженная реакция является первым примером аннелирования 4 / / - пира-новой системы к гидрокситропону. Ранее ни моноциклические гидрокситропоны, ни их бензо - или гетероаннелированные производные в подобное превращение не вводились. [35]
Из этих данных видно, что аннелирование с бензольным кольцом повышает кислотность атома водорода примерно на 1 4 ед. Сравнение бензотиофена с бензофураном показывает, что кислород повышает термодинамическую кислотность на 0 2 ед. К, что как будто качественно согласуется с электроотрицательностью атомов кислорода и серы. [36]
В следующем сообщении [4] обсуждается механизм аннелирования изокса-золом. [37]
Недостаток применения дивинилкетона СН2 СНСОСНСН2 в реакциях аннелирования состоит в том, что наряду с диалкилированием происходит моноалкилировамие. Вместо дивинилкетона можно с успехом применять X. Например, натриевая соль дикетона ( 1) гладко реагирует с X. Последовательность реакций включает двукратную циклодегидратацию, расщепление сложного эфира и декарбоксили-рование р-кетокислоты. [38]
Недостаток применения дивинилкетона СН2 СНСОСНСН2 в реакциях аннелирования состоит в том, что наряду с диалкилированием происходит моноалкилировамие. Вместо дивинилкетона можно с успехом применять X. Например, натриевая соль дикетона ( 1) гладко реагирует с X. Последовательность реакций включает двукратную циклодегидратацию, расщепление сложного эфира и декарбоксили-рование р-кетокислоты. [39]
Синтез этого кетона можно осуществить если опираться на аннелирование по Робинсону. [40]
Следовательно, здесь речь уже идет не об аннелировании, а о заме -, щевном бензохиноне. Соответственно убывает и & сем, причем здесь аннелирование в углеродной части молекулы ( в XCIV имеется дибензоантрилен вместо антрилена в XCIII) уменьшает стабильность семихинона и облегчает восстановление. [41]
Во-вторых, сами батохромныс сдвиги сильно различны при линейном и ангулярном аннелировании ( ср. [42]
Во-вторых, сами батохромные сдвиги сильно различны при линейном и ангулярном аннелировании ( ср. [43]
Важным вопросом при рассмотрении полученных данных является выяснение влияния аннелирования в углеводородной части молекулы на легкость восстановления и стабильность промежуточной формы. Для этого нужно попарно сопоставить хиноны: LXXXVII и ХС; LXXXVIII и XCI; LXXXIX и ХСИ. [44]
Существует огромное разнообразие гетероциклических соединений, которые образуются за счет аннелирования двух моноциклических гетероароматических систем. Сочленение двух шестичленных ароматических циклов по связи С-С приводит к структурам, аналогичным нафталину. [45]