Аннелирование

Cтраница 2

Препаративные достоинства аннелирования по Робинсону очевидны. Последовательность стадий 90 91 - 94 проводится в одну операцию. Более того, генерирование енолята из кетона 95 и акцептора Михаэля 90 из 96 также могут проводиться в одном реакционном сосуде. Последнее особенно важно из-за малой устойчивости метилвинилкетона ( 90) к длительному хранению. [16]

Многие реакции аннелирования проводят с использованием в качестве оснований алкоксидов натрия или триалкиламинов, так что осуществляется полная последовательность превращений ( 69) - ( 73), однако можно подобрать условия, позволяющие выделить каждое из промежуточных соединений. В одной из хорошо разработанных методик для проведения конденсации Михаэля используют следы гидроксид-иона в метаноле, а катализатором альдольной реакции служит пирролидин или пирролидин-уксусная кислота. [17]

Существуют методы аннелирования, которые для введения 3-кетоалкильной группы к а-углеродному атому кетона используют реакцию алкилирования, а не конденсацию Михаэля. [18]

Такой способ аннелирования циклопентанов представляет большую ценность для синтеза. [19]

Называют также аннелированием по Робинсону. [20]

Как правило, аннелирование одного или более бензольных ядер лишь незначительно изменяет основность пиридина и его производных. Соотношение между рЯ0 изохинолина и хинолина напоминает ситуацию в случае 2 - и 1-нафтойных кислот: 2-нафтойная кислота по своей силе близка к бензойной, а 1-нафтойная - на 0 5 единиц рК0 сильнее. Таким образом, электроноакцепторное влияние смежного бензольного кольца значительно сильнее в а -, чем в В-положении. Вероятно, это является главной причиной того, что хинолин на 0 5 единиц рКа менее основен, чем изохинолин. Однако электронные эффекты, вызывающие изменение р / ( а, столь многочисленны, что только значительно большие изменения р / С0 можно связывать с какой-либо конкретной причиной. [21]

Общий вид трансформа аннелирования по Робинсону представлен на схеме 3.47, Для того чтобы этот трансформ мог быть применен, стратегический кор целевой молекулы должен содержать необходимый ретрон - систему шестичленного сопряженного енона. [22]

Общий вид трансформа аннелирования по Робинсону представлен на схеме 3.47. Для того чтобы этот трансформ мог быть применен, стратегический кор целевой молекулы должен содержать необходимый ретрон - систему шестичленного сопряженного енона. [23]

Обший вид трансформа аннелирования по Робинсону представлен на схеме 3.47. Для того чтобы этот трансформ мог быть применен, стратегический кор целевой молекулы должен содержать необходимый ретрон - систему шестичле иного сопряженного енона. [24]

Относительные энергии орбит неподеленных пар азота и высшей занятой и низшей свободной я-орбит. [25]

С учетом эффектов аннелирования и азазамещения частоты п - - я переходов азинов должны определяться в основном энергией низшей вакантной я-орбиты гетероциклов, причем орто-ди-азины обычно поглощают в области 6000 сл-г 1 и ниже. [26]

При nepu - аннелировании бензольных ядер возникают новые эффекты. [27]

Можно видеть, что аннелирование в углеводородной части хи-нонов затрудняет восстановление и увеличивает стабильность семихинона в бензохиноновой и 1 4-антрахиноновой системах, но не уменьшает устойчивость нафтохиноновой системы. Необходимые сведения о связи скорости гидрирования с термодинамической устойчивостью семихинона в зависимости от строения были получены при исследовании этих двух серий хинонов, различающихся аннелированием в хиноидной и углеводородной системах. [28]

Показанная схема является примером аннелирования ( см. разд. [29]

Недавно обнаруженная нами реакция аннелирования пиридинов с нитрилами а Р - ацетиленовых у-гидроксикислот, приводящая к 1 3-оксазолидинодигидропи-ридинам [1], распространена на хинолин и хиноксалин. [30]

Страницы: 1 2 3 4