Изопропилацетилен

Cтраница 2

Если подействовать водой в условиях реакции Кучероза на следующие углеводороды: а) метилацетнлен, б) этилацетилен, в) изопропилацетилен, то образуются соответствующие кетоны. [16]

Незадолго до ухода из Лесного института М. Г. Кучеров напечатал свою последнюю статью2б [71], в которой были представлены данные по изучению взаимодействия ацетилена и изопропилацетилена с водными примерно 10 % - ными растворами ацетатов, хлоридов и бромидов магния, цинка и кадмия. Опыты показали, что эти соли значительно труднее, чем соли окиси ртути, вызывают гидратацию ацетилена. Так как этот результат мог быть обусловлен недостаточно высокой температурой, опыты с изопропилацетиленом были проведены в запаянных трубках при 130 - 150 С. Было установлено, что в таких довольно жестких условиях реакция гидратации изопропилацетилена совершается без видимого образования промежуточных соединений и с хорошими выходами, в особенности при использовании кадмиевых солей, получается метилизопропилкетон. [17]

При нагревании с металлическим натрием при 100 в запаянной трубке углеводород дает белый порошок натрорганического соединения, которое при действии воды или спирта выделяет изопропилацетилен, образующий соединения с аммиачными растворами полухлористой меди и азотнокислого серебра и при нагревании с раствором сулемы дающий метилизопро-пилкетон. По-предыдущему полученный углеводород принадлежит к группе алленовых углеводородов и должен отвечать диметилаллену. Так как последний углеводород является почти не исследованным, то для сравнения его с изомеризованным изопропилацетиленом пришлось заняться его получением. [18]

Гидрогенизация на платине. а - изопропилацетилена, б - фе-нилацетилена ( Лебедев. / - исходное вещество. 2 - промежуточное соединение. 3 - продукт реакции. [19]

Уравнения (5.16) и (5.17) - это в точности уравнения Лебедева и Штерна [121], при интегрировании которых получаются уравнения, применение которых к гидрированию изопропилацетилена ( а 0 27) и фе-нилацетилена ( а 0 14) над платиной дает полное совпадение с опытом. Это видно из рис. 9, взятого из цитированных выше работ [121, 134]; на нем точки - наблюдаемые концентрации ацетиленового, этиленового и предельного соединений, а линии - вычисленные концентрации. [20]

Однако если несимметрический диметилаллен подвергнуть нагреванию ( в запаянной трубке при 100) в присутствии эквивалентного количества металлического натрия и продукт реакции обработать водой, то получается изопропилацетилен. [21]

Занимаясь исследованием ацетиленовых углеводородов, я получил, между прочим, и диметилаллен из бромистого триметилэтилена и показал способность его реагировать с металлическим натрием с изомеризацией в изопропилацетилен, о чем и было мной заявлено в протоколе майского заседания прошлого года. Относительно действия на диметилаллен серной кислоты различных концентрации я могу сказать, что ни в одном случае мне не удалось констатировать метилизопропилкетон. То обстоятельство, что последний получается при той же реакции у Альбицкого -, по-моему, объясняется недостаточной чистотой диметилаллеыа. Альбиц-кнй очищал углеводород перегонкой над натрием, а в этом случае, особенно в присутствии спирта, имеются условия для изомеризации диметилаллена в изопропилацетилен, который мог дать с серной кислотой метилизопропилкетон. [22]

Серебряная соль, как и для предыдущей кислоты, оказывается крайне непрочной; при сливании раствора аммиачной соли кислоты с раствором азотнокислого серебра получающийся вначале осадок очень скоро начинает пучиться, выделяя угольную кислоту; в остатке получается валери-ленистое серебро, которое при действии слабой соляной кислоты дает изопропилацетилен. [23]

Рассматривая ряд приведенных формул, выражающих наблюденные превращения, нетрудно видеть, что во всех случаях в конечном продукте превращения мы имеем обогащение водородом одних углеродных атомов на счет других, результатом чего является образование метиловой группы или, там где это невозможно, по крайней мере группы метилена, как мы имеем при изопропилацетилене. [24]

Напишите уравнения реакций эквимолекулярных количеств алкилмагнийгалогенида RMgX ( Х С1, Вг и I) со следующими органическими реагентами: а) ангидрид бензойной кислоты, этиламин, 2-хлорпентен - З, ацетонитрил; б) этилформиат, фенил-ацетилен, хлористый аллил, ацетилен; в) ацетамид, ацетоуксус-ный эфир, циклопентадиен, диметилсульфат, г) ацетон, сукци-нимид, 4-бромпентен - 2, бензонитрил, диэтилсульфат; д) п-кре-зол, нитрил масляной кислоты, диэтилкарбонат; е) пропионовый альдегид, фенилформиат, 1-хлорбутен - 2, динитрил адипиновой кислоты; ж) ортомуравьиный эфир, ацетанилид, циклогександи-он-1 3, окись пропилена; з) N-метиланилин, хлорметилэтиловый эфир, бензилмеркаптан, хлоругольный эфир; и) окись этилена, параформ, изопропилацетилен, ангидрид фталевой кислоты; к) этиленбромгидрин, динитрил малоновой кислоты, метил-трег-бутиламин, фталимид; л) флуорен, хлористый бутирил, гептин-1, а, р-дибромэтил-н-бутиловый эфир; м) бензонитрил, ацетилаце-тон, 2-бромбутен - 1, циклобутанон; н) ацетат кальция, ж-кре-зол, 3-бром - 2-метилпропен - 1, триацетилметан; о) п-хлорфенол, 2-бром - 2-метилбутен - 3, хлоруксусный альдегид, бутиролактон. [25]

Чтобы проверить схему и дать ей фактическое основание, необходимо было обратиться к изучению изомеризации таких однозамещенных ацетиленов, в которых замещающим ацетиленистый водород радикалом является не первичный, как в двух разобранных случаях, а вторичный или третичный. С этой целью и было исследовано действие спиртовой щелочи на изопропилацетилен и гексоилен из пинаколина исходя из следующих соображений. [26]

Действием хлора они превращаются в соответственные дихлориды; последние, отщепляя по две молекулы НС1 при высокой f в присутствии катализаторов, образуют изопрен. Нормальным продуктом реакции отщепления НС1 при низких температурах являются не изопрен, а соответственно: а) изопропилацетилен, б) диметилаллен и в) непредельный монохлорид; поэтому необходимо допустить во время реакции изомерное превращение исходных хлоридов в такие изомеры, к-рые, отщепляя 2НС1, образуют изопрен. Частично происходит и изомеризация готовых углеводородов в изопрен, к-рый при повышенных f является повиди-мому наиболее стойким изомером. [27]

Действием хлора они превращаются в соответственные дихлориды; последние, отщепляя по две молекулы НС1 при высокой t в присутствии катализаторов, образуют изопрен. Нормальным продуктом реакции отщепления НС1 при низких температурах являются не изопрен, а соответственно: а) изопропилацетилен, б) диметилаллен и в) непредельный монохлорид; поэтому необходимо допустить во время реакции изомерное превращение исходных хлоридов в такие изомеры, к-рые, отщепляя 2НС ], образуют изопрен. Частично происходит и изомеризация готовых углеводородов в изопрен, к-рый при повышенных t является невидимому наиболее стойким изомером. [28]

Полученные данные доказывают, что исследованный дибромюр есть действительно бромистый триметилэтилен. Бромистого изопропилэти-лена дибромюр не содержит, так как при действии на него спиртовой щелочи не замечено следов образования изопропилацетилена, но он может содержать некоторое количество близкого к нему по температуре кипения бромистого несимметричного метилэтилэтилена. [29]

Свойства симметричного диметилаллена описаны в лаборатории Фаворского К. Позже в лаборатории Фаворского Л. М. Кучеров 22 установил, что диметилаллен с хлористоводородным хинолином образует изопрен. Таким образом, было показано, что изопрен можно получить через диметилаллен из изопропилацетилена. [30]

Страницы: 1 2 3