Cтраница 1
Аннеллирование кватерфенила приводит к результатам, аналогичным наблюдаемым в периленовоп серии, и кватеррилен, содержащий четыре нафталиновых остатка, соединенных шестью простыми связями, имеет зеленую окраску. [1]
Аннеллирование дифенильного комплекса к нафталину IV приводит к большому спектральному сдвигу при переходе к 1 2 - 3 4-дибензан-трацену V и меньшему - при переходе к тетрабензантрацену VI. Расчет второго сдвига из Р - ПОЛОСЫ дибензантрацена V дает р-полосу при 2491 А, которая почти идентична р-полосе антрацена в спирте. [2]
Аналогичное асимметричное аннеллирование наблюдается и в случае фенильных производных антрацена. Введение первой фенильной группы в ядро антрацена вызывает сдвиг Р - ПОЛОСЫ антрацена до положения Р - ПОЛОСЫ тетрацена. [3]
Эффекты аннеллирования в серии флуорантена исключительно сходны с наблюдаемыми в аценовой серии. Флуорантены можно рассматривать как фенилензамещенные ацены. [4]
Из эффектов аннеллирования следует, что в секстете два я-элек-трона, не локализованные в двойной связи, являются более подвижными, чем остальные четыре я-электрона. Для компенсации момента и сохранения диамагнитности системы в целом один я-электрон должен находиться выше, а другой ниже плоскости молекулы, причем вращаться они должны в противоположных направлениях, как это было ранее рассмотрено для этилена ( см. стр. Это может быть обозначено при помощи кругов со стрелками. В дифениле имеется три возможных способа комбинации бензольных колец. [5]
Пирен можно построить путем асимметричного аннеллирования дифенила XXXV. При переходе от дифенила к фе-нантрену XXXVI и пирену XXXVII наблюдаются два чрезвычайно различных сдвига. [6]
Более того, эффекты аннеллирования колец 1 и 2 должны быть различны. Однако у антрацена имеется всего лишь один продукт монозамещения по этим кольцам, причем эффект аннеллирования всегда остается постоянным, даже если линейно аннеллировано большее число колец. [7]
Если р-полосы отражают эффект асимметричного аннеллирования, то неисправленные р-полосы не отражают его. Эта процедура лишь приблизительно верна для рш-полос, при сравнении которых требуются другие, правда гораздо меньшие, поправки. [8]
Серия асимметричных фенов образуется путем аналогичного ангу-лярного аннеллирования бензольных ядер к молекуле нафталина. Два ответвления в таких фенах имеют различную длину. Как видно из рис. 13, р-полосы сильнее смещаются в красную область, чем а-и Р - ПОЛОСЫ. В результате происходит частичное перекрывание а-полос, так что разрешается только одна полоса из этой серии. По-видимому, линейное аннеллирование оказывает большее влияние на р-полосы, чем на а - и Р - ПОЛОСЫ, которые смещаются в одинаковой степени. [9]
Такой вывод подтверждается результатом второго аннеллирования, приводящего соответственно к XII, XV, XVIII и XXI. Поскольку в результате первого аннеллирования двойные связи в положении 3 4 всегда фиксированы, то новое кольцо, конденсируемое по этим положениям, должно вызывать лишь весьма незначительные сдвиги ( 5-полос по сравнению с первым аннеллированием. [10]
Таким образом, из эффектов аннеллирования следует, что на высшем уровне должны находиться два электрона, способных мигрировать по системе колец. Однако это не означает, что четыре других л-электрона ароматического секстета, находящиеся в каждом кольце, обязательно должны быть локализованы в двух двойных связях и занимать один и тот же уровень. [11]
Такой результат получается и при асимметричном аннеллировании в ряду: дифенил XXXV, трифенилея XXXIX и 1 2 - 6 7-дибензпирен XL; совпадение очень хорошее. [12]
Число секстетов также возрастает, если аннеллирование осуществляется, как в серии фенов, а не линейно-параллельно, как в первой пиреновоп серии. [13]
После исправления р-полосы отражают значительные эффекты асимметричного аннеллирования, причем эффект второго аннеллирования отличается от первого почти в два раза. [14]
Реакция ароматических углеводородов с фталевым ангидридом представляет собой удобный метод аннеллирования сразу двух колец. [15]