Cтраница 2
![]() |
Восстановительные потенциалы хннонов апенового ряда. [16] |
Кривая на рис. 29 показывает, что потенциалы быстро падают с аннеллированием и скоро становятся отрицательными. [17]
После исправления р-полосы отражают значительные эффекты асимметричного аннеллирования, причем эффект второго аннеллирования отличается от первого почти в два раза. [18]
Как уже указывалось, р-полосы нельзя сравнивать с рп-полосамиг что очень важно при исследовании асимметричного аннеллирования. [19]
В данной серии число секстетов остается постоянным, и свойства изменяются однообразно с увеличением степени аннеллирования. Однако, если кольца апнеллированы к формально фиксированной двойной связи в пирене, возникает больше секстетов, увеличивается стабильность и отсутствует батохромный эффект. [20]
Если конденсированные кольца располагаются ангулярно к пери-леновой системе, то наблюдаются только небольшие изменения в окраске, а аннеллирование к центральной простой связи, как, например в 1 12-бензперилене и коронене, вызывает даже значительный гипсохромный эффект. В таких случаях новые секстеты создают бензоидное сопряжение между двумя аценовыми системами. [21]
Результаты этих измерений важны при рассмотрении электронных уровней, данные о которых могут быть получены при исследовании эффектов аннеллирования или другими методами. [22]
Постоянный наивысший уровень ( Л / 4), характерный для р-полос, показывает, что энергия локализации электронов в дьюаровской форме или в реакционноспособном состоянии не изменяется при аннеллировании. [23]
Пирен производится от дифенила путем конденсирования двух колец к центральной простой связи. Это аннеллирование можно сравнить с переходом от перилена к 1 12-бензперилену. Если перилен включает два нафталиновых остатка, связанных простыми связями; то в пирене два нафталиновых остатка слиты более тесно, тремя сторонами шестиугольников каждый. [24]
Террилен может быть выведен из терфенила так же, как перилен из дифенила, и содержит три нафталиновых остатка, соединенных четырьмя простыми связями. Влияние аннеллирования в терриленовой серии совершенно аналогично эффекту в ряду перилена. [25]
Максимальное влияние аннеллирования наблюдается при линейном расположении бензольных колец в аценовом ряду. [26]
Наиболее значительное смещение в длинноволновую область спектра имеет место при линейном аннеллировании. Очевидно, такое аннеллирование должно приводить к увеличению подвижности электронов и, следовательно, к красному смещению. [27]
Такой вывод подтверждается результатом второго аннеллирования, приводящего соответственно к XII, XV, XVIII и XXI. Поскольку в результате первого аннеллирования двойные связи в положении 3 4 всегда фиксированы, то новое кольцо, конденсируемое по этим положениям, должно вызывать лишь весьма незначительные сдвиги ( 5-полос по сравнению с первым аннеллированием. [28]
Это правило распространяется на все моноциклические полиены с нечетным числом двойных связей. При этом следует отметить, что эффекты аннеллирования указывают на нахождение скорее двух, чем четырех электронов на более высоком энергетическом уровне. [29]
Если асимметрия в серии фенов достигает максимального значения, получаем линейную серию аценов. В этой серии опять с увеличением степени аннеллирования р-полосы сильнее смещаются в красную область, чем а - и Р - ПОЛОСЫ. В антрацене и тетрацене а-полосы полностью маскируются р-полосами. [30]