Cтраница 2
Выше было отмечено, что при изосинтезе повышение давления до 1000 атм приводит к образованию значительных количеств диметилового эфира. Эти данные находятся в соответствии с рассмотренными в этой части книги результатами исследования Апина, Лейпунского и Рейнова [55], наблюдавших образование диметилового эфира из метилового спирта при высоких температурах и давлениях. По-видимому, в зависимости от условий реакции при высоких давлениях конденсация метилового спирта может приводить к образованию как высших спиртов, так и диметилового эфира. [16]
При давлении ниже 300 am в процессе изосинтеза образуется совсем незначительное количество диметилового эфира. Однако с возрастанием давления оно увеличивается, и при 1000 am димети-ловый эфир оказался в некоторых случаях основным продуктом синтеза. При высоких температурах или в присутствии особсмгно активных катализаторов выход дпметилового эфира снижается, а выход углеводородов увеличивается. Поскольку считали, что диметиловый эфир является промежуточным продуктом в изо-синтезе, был проведен ряд опытов при 450 для определения природы соединений, образующихся при пропускании дпметилового эфира над окисью тория. Во всех опытах газ-носитель ( азот или водород) насыщали диметиловым эфиром при различных температурах, пропуская его через жидкий диметиловый эфир, находящийся под давлением. [17]
Аналогичные выводы сделаны и в отношении механизма изосинтеза, при котором относительные выходы углеводородов различных типов до известной степени аналогичны получаемым на крекинг-катализаторах. [18]
Как было показано, получение углеводородов в изосинтезе происходит путем первичного образования кислородсодержащих продуктов реакции и вторичной дегидратации их в олефины. [19]
Реакция, лежащая в основе синтеза нафтенов и изосинтеза, не аналогична реакции каталитического гидрирования, в которой в качестве промежуточных нестойких продуктов образуются метиленовые радикалы. Предполагают, что при синтезе нафтенов и изосинтезе вначале получаются высшие спирты, в основном изобутиловый, которые затем дегидратируются в олефи-ны; последние в свою очередь гидрируются в парафиновые углеводороды изостроения. Иначе говоря, эти реакции сходны с реакцией, протекающей при синтезе высших спиртов ( см. стр. [20]
В этот период уже рассматривался вопрос о промышленном осуществлении изосинтеза; однако, насколько известно, процесс так и не был осуществлен в промышленном масштабе, хотя некоторые американские фирмы запатентовали ряд его видоизменений. [21]
Тот факт, что углеводороды составляют основную часть продуктов изосинтеза, является следствием интенсивного дегидратирующего действия двуокиси тория и сходных с ней катализаторов. В области проведения этих синтезов низкие температуры приводят к получению спиртов с высокими выходами. [22]
Известны и другие процессы на основе синтез-газа: синол-процесс, изосинтез, гайдрокол-процесс и оксосинтез. [23]
Долгосрочные программы включают изучение новых каталитических веществ, бифункциональных катализаторов, изосинтеза и гомогенного синтеза угле-родов. [24]
Гидрирование жирных кислот и их эфиров в спирты, восстановление продуктов оксосинтеза в спирты, изосинтез и ряд других процессов могут служить примерами использования реакций каталитического гидрирования в нефтехимии. [25]
![]() |
Влияние давления на выход и состав продуктов изосинтеза на то-риевом катализаторе при 450 С.| Изменение состава продуктов синтеза на торие. [26] |
Поэтому, как и в других случаях, двуокись тория является лучшим катализатором для процесса изосинтеза. [27]
![]() |
Схема синтеза углеводородов и спиртов из природного газа над псевдоожиженным катализатором ( гайдрокол-про. [28] |
Есть указания, что применение Сг2О3 - катализаторов в смеси с А12О3 мало эффективно для изосинтеза, но конденсаты, получаемые при 500, состоят почти полностью из ароматических углеводородов. Катализаторы из окислов Сг, Mg и Th с добавками 5 - 10 % К2СО3 при 30 am и 475 - 500 дают на 1 ма газа до 10 мл жидкого конденсата, состоящего из 50 о толуола и ксилолов и 50 % различных нафтенов. [29]
Прежде чем закончить обзор методов каталитического гидрирования окиси углерода, следует упомянуть о синтезе нафтенов и об изосинтезе. При изосинтезе [26] смесь окиси углерода с водородом пропускают при 420 - 450 С и 300 атм над катализатором, состоящим из 1 части окиси тория и 4 частей окиси алюминия. При более высокой температуре основными продуктами реакции являются нафтсны. С повышением давления, а также в том случае, когда в качестве катализатора применяют окись цинка, увеличивается количество кислородных производных. [30]