Изотерма - свойство
Cтраница 2
В гетерогенной области изотермы свойств имеют вид аддитивных прямых, а в области твердых растворов они подчиняются законам Курнакова. Характерной особенностью таких диаграмм состав-свойство является наличие особой точки на изотермах свойств, которая отвечает некоторому составу внутри области гомогенности промежуточной фазы. При этом для любого измеряемого при данных условиях физического свойства экстремальная точка на изотермах состав - свойство соответствует одному и тому же составу. Однако При изменении внешних параметров равновесия ( р и Т) этот экстремум иногда может смещаться по составу. Согласно Курнакову, такие особые точки на изотермах состав - свойство называются сингулярными. Данное понятие привлечено из геометрической топологии и характеризует точки, инвариантные относительно преобразования координат. В рамках физико-химического анализа это означает, что при замене координат физических свойств на диаграммах состав - свойство [ например, a f ( лев) на H f ( xn) ] положение сингулярной точки остается постоянным по составу. В соответствии с этими представлениями сформулировано понятие о дальтониде. По Курнакову, дальтонид - фаза постоянного состава и сингулярный экстремум на изотермах состав - свойство инвариантен ( не смещается по составу) не только относительно преобразования координат физических свойств, но и относительно температуры и давления. На изотермах вязкости г в зависимости от состава обнаруживаются сингулярные максимумы, соответствующие составу соединения, причем положение этих максимумов не меняется с температурой. Тем более эта особенность характерна для твердого состояния, что подтверждается изотермами других физических свойств. [16]
Чтобы свести выражение изотермы свойства к одному уравнению, следует исключить из трех уравнений неизвестные А и В. [17]
Было отмечено, что изотермы свойств быстро охлажденных ( закаленных) сплавов представляют собой плавные кривые, свойственные непрерывным твердым растворам во всем интервале концентраций. [18]
На политермах общий вид изотермы свойства может изменяться в широких пределах в связи с изменением численных значений коэффициентов пропорциональности а, Ъ и аг. С изменением температуры изотерма с максимумом может превратиться в монотонную кривую или даже изотерму с минимумом. Это иногда создает иллюзию отсутствия сингулярной точки на изотермах свойства систем, в которых образуются прочные химические соединения. Между ними должна быть изотерма без сингулярного экстремума. Отсутствие его на этой изотерме объясняется тем, что при соответствующих соотношениях коэффициентов пропорциональности изотерма вырождается в монотонную кривую. [19]
 |
Распад изотермы свойства на два пучка прямых при образовании в системе недиссоциированного соединения ( К - 0. [20] |
Заметим, что распад изотермы свойства при К 0 на два пучка прямых, как и изотермы выхода ( II-30) в данных условиях, не противоречит принципу соответствия. [21]
Таким образом, уравнение изотермы свойства с образованием ди-мера при К1 К2 - 0 распадается на два уравнения. Выясним геометрический смысл кривых, описываемых этими уравнениями. [22]
Полученное выражение аналогично выражению изотермы свойства ( II-46) и отличается от него только тем, что коэффициенты пропорциональности а и Ъ - величины переменные. [23]
Как будет показано, форма изотермы свойства зависит также от метода выражения концентрации системы. Замена одного метода выражения концентрации другим изменяет, однако, только монотонный вид кривой свойства. Положение экстремумов на кривых свойства, как показал В. Я. Аносов [7], не изменяется. Точка перегиба при некоторых преобразованиях системы координат может на кривой исчезнуть или появиться вновь. [24]
 |
Изотермы истинно-мольных свойств при уАВ. [25] |
Таким образом, метрический анализ изотермы истинного мольного свойства приводит к выводу, тождественному с традиционным взглядом на природу иррациональности двойной системы, согласно которому сдвиг максимума на изотерме свойство - состав обусловлен диссоциацией образующегося в системе соединения. [26]
Математический анализ алгебраических уравнений, описывающих изотермы свойства, обычно не позволяет установить число критических точек и точек перегиба, отвечающих образованию в двойной системе нескольких химических соединений, из-за отсутствия общих методов выражения корней через коэффициенты при неизвестном, если в эти уравнения неизвестные входят в четвертой и более высокой степени. Только в простейшем случае, когда в системе образуется одно соединение простейшего состава АВ, изотермы свойства являются кривыми второго порядка - гиперболами, на которых возможно существование только одного экстремума. Точки перегиба на изотермах в этом случае отсутствуют. В других случаях, когда в системе существует несколько соединений или одно соединение более сложного состава, математический анализ формы изотерм свойства оказывается затруднительным. Принимая, однако, во внимание форму изотерм свойства предельного состояния с недиссоциированными химическими соединениями, можно утверждать, что в двойной системе с одним химическим соединением на изотерме свойства может быть только один экстремум. В системах с несколькими химическими соединениями экстремумов на изотерме может оказаться несколько, но не более числа образующихся соединений. [27]
Для нахождения точек перегиба на изотерме свойства при образовании соединения АВ3 приравняем выражение второй производной ( II-82) нулю. [28]
Коэффициенты пропорциональности, фигурирующие в уравнениях изотерм свойства, устанавливают соотношение между концентрациями составных частей и величинами парциальных составляющих свойства, вносимыми каждой из составных частей в общую величину свойства системы. [29]
 |
Поле выделения соединения АВ в тройной системе с антиклинальной ( а и синклинальной ( б складкой. [30] |
Страницы: 1 2 3 4 5