Cтраница 3
При термическом разложении органических материалов ( вследствие удаления в виде летучих веществ атомов бахромы) объем пор также увеличивается. Об этом изменении пористости можно судить по форме изотермы сорбции паров и газов. [31]
![]() |
Изотермы сорбции паров инертных жидкостей на полимерах. [32] |
Действительно, из рис. 18.3, г следует, что изотермы сорбции паров метанола на непористой пленке стирофлекса и специально приготовленном макропористом образце полистирола, обладающем трещинами, полностью совпадают. [33]
Авторы этого исследования отметили ненадежность уравнения Кельвина для вычисления радиуса капилляров по изотермам адсорбции воды из-за допущений относительно величины угла смачивания стенок капилляров водой. Так, например, если принять, как обычно, что угол смачивания водой и метиловым спиртом равен нулю, то расчет по изотермам сорбции паров этих жидкостей дает весьма различные распределения пор по размерам их радиусов. Применение более вероятных величин для этого угла приводит к еще большему расхождению результатов. [34]
Для таких сорбентов, как активированные угли, силикатели, хорошо разработаны методы определения их удельной поверхности и объема пор непосредственно по сорбционным данным. Получение изотерм сорбции паров, инертных по отношению к полимерам, может быть очень плодотворным. [35]
![]() |
Зависимость сорбции толуола блок-сополимером на основе полифурита и ОДЭГ от содержания SiCh ( 1 - 4 и коллоидного графита ( 1 - 3 при / i / Po 100 ( / /, 28 8 ( 2 2, 14 4 ( 3, 3 и 7 8 % ( 4. [36] |
Этот факт свидетельствует о том, что блоки ( ХДЭГ в полимере обладают весьма низкой гибкостью. Введение в гомополимер SiO2 или коллоидного графита, приводит к увеличению сорбции, хотя и незначительному. Что касается изотерм сорбции паров толуола полифу-ритом, то в этом случае картина совершенно иная. Сорбция резко возрастает с увеличением pilpo, как показано на рис. I. При введении 1 % ( масс.) наполнителей наблюдается резкое возрастание сорбции в случае SiO2 и такое же резкое ее снижение при наполнении графитом. При увеличении содержания наполнителя наблюдается снижение сорбции при наполнении SiO2 и ее возрастание при введении коллоидного графита. [37]
Под влиянием процесса дегидратации связь между частицами скелета геля усиливается, растет агрегация частиц в цепочки, что увеличивает сопротивляемость скелета сжатию при его обезвоживании. Па рис. 1 с - и представлены изотермы сорбции паров метанола на сплнкагелнх, гидрогели которых обрабатывались серной кислотой различной концентрации. [38]
Одной из особенностей полимеров как сорбентов является зависимость сорбции от степени завершенности процесса кристаллизации полимера. Объемное поглощение в кристаллических полимерах происходит в аморфных и дефектных местах кристаллитов. Для образцов одного и того же полимера, но разной степени кристалличности можно уже по порядку в расположении изотерм сорбции паров одной и той же жидкости качественно судить о большей или меньшей их кристалличности. [39]
![]() |
Пример описания изотерм сорбции паров. [40] |
Оказалось, что в большинстве случаев степень полиномов не превышает третьей. Это уравнение в рассматриваемом случае содержит 16 параметров и для их определения необходимо получить 25 - 30 точек на изотермах сорбции паров ионитами с различным относительным содержанием противоионов. Возможно, что число экспериментальных данных можно уменьшить, используя методы планирования эксперимента. [41]
![]() |
Изотермы адсорбции паров пентана ( кривая 1, метилового спирта ( кривая 2 и воды ( кривая 3 обезволенным активным углем. [42] |
Сорбция водяных паров на угле дает резко выраженный сорбционный гистерезис и происходит почти исключительно за счет капиллярной конденсации. В этом случае, однако, неясны условия смачивания. На рис. 13 приведены полученные Древингом и Киселевым37 изотермы сорбции паров метана, метилового спирта и воды обезволенным активным березовым углем. По мере роста полярности адсорбирующихся молекул область капиллярной конденсации увеличивается. Расчет по уравнению [19] приводит к следующим величинам поверхности пленки, образующейся к началу гистерезиса: для пентана 30, метилового спирта 80 и воды 270 м2 / г. Таким образом, поверхность микропор угля в случае сорбции водяного пара к началу капиллярной конденсации еще остается открытой. [43]
Предполагается, что перед тем как в данной поре произойдет капиллярная конденсация, на ее стенках уже будет образован адсорбционный слой. При допущении, что краевой угол равен нулю, имеется в виду полное смачивание жидкостью адсорбционных слоев. Если принять, что ф 0, то необходимо допустить, что пленка по своей структуре и по упаковке молекул не отличается от жидкости. Однако, как вытекает из изложенного выше, на модифицированных и неоднородных поверхностях состояние пленки заметно отличается от состояния жидкости. В связи с этим для указанных сорбентов не наблюдается соответствия величин радиусов пор, рассчитанных по изотерме сорбции паров различных адсорбируемых веществ на одном и том же сорбенте. [44]