Изотерма - темкин
Cтраница 2
Для промежуточных заполнений поверхности может оказаться применимой либо изотерма Темкина, либо изотерма Фрумкина. Заметим, что этот вывод оказывается справедливым не только для отталкивания, но и для притяжения. [16]
Трактовка данных по кинетике электродных процессов на основе изотермы Темкина или изотерм темкинского типа может быть подвергнута критике на том основании, что в большинстве случаев опытные значения теплоты адсорбции уменьшаются с заполнением не совсем линейно. Более того, некоторые из рассмотренных выше моделей предполагают линейную зависимость от 0 только как первое приближение. [17]
Как мы уже знаем, далее следует подставить в изотерму Темкина давление газа, отвечающее равновесному значению, после чего полученное для 0 выражение подставить в экспоненты. [18]
Так как поверхность реальных поликристаллических металлов неоднородна то следует ожидать наибольшей применимости изотермы Темкина. Многочислен иые экспериментальные данные по адсорбции ингибиторов на различных метал лах подтверждают это. Так, по данным [12], адсорбция ацетиленовых соедине ний на железе, кадмии, никеле хорошо описывается изотермой Темкина. Адсорб ция алифатических аминов ( бутиламина, дибутиламина, гексаметилеидиамина октиламина, додециламина), ингибиторов ПКУ-М, ПКУ-3 на железе из 0 5 N H2SO4, по данным Н. И. Подобаева, подчиняется уравнению Темкина и имев моиомолекулярный характер. Подобная закономерность наблюдается и при ад сорбции этих ингибиторов на железе из сульфаматных, ацетатных и хлоридньп кислых растворов. Полиамины ( 4-винилпиридина, 4-винилпиперндииа, этилен амина) адсорбируются на порошке железа из кислых растворов в соответствш с изотермой Темкина. [19]
В работе [14] Парсонс предположил, что эффект Есина - Маркова можно объяснить, исходя из изотермы Темкина. Однако в рамках вывода этой изотермы остаются не ясными вопросы, связанные с корректным учетом дальнодействующих кулоновских сил. В отличие от этого, выведенная здесь изотерма адсорбции для ионов правильно учитывает силы электростатического взаимодействия между ионами и металлической фазой и позволяет объяснить экспериментально наблюдаемые закономерности на границе ртуть / раствор при наличии специфической адсорбции ионов. [20]
В работе [21] выдвинут критерий для выяснения механизма анодного растворения металлов, когда адсорбция промежуточных продуктов подчиняется изотерме Темкина. На рис. 3.3 приведена зависимость между этими параметрами, вычисленная на основании уравнения (3.6) ( сплошная линия), а также нанесены полученные экспериментальные данные. Результаты расчета удовлетворительно согласуются с экспериментом. Это подтверждает трехстадийную схему процесса анодного растворения железа в ингибированном хлоридном растворе. [22]
Число п можно рассматривать как формальный порядок десорбции; с другой стороны, в нем отражается неравномерность поверхности по изотерме Темкина и другие влияния свойств катализаторов на кинетику десорбции. Угол наклона сильно влияет на величину констант скоростей, поэтому нельзя их сопоставлять без учета порядка. Несмотря на довольно сильный разброс результатов для одного и того же катализатора при последовательных опытах, разница в константах скорости и формальных порядках для разных катализаторов значительно превышает этот разброс. Десорбция платины, нанесенной на активированный уголь, идет почти на два порядка медленнее, чем с платины на графите, и проходит различно на разных видах активированного угля. Быстрее всего водород десорбируется с платины на графите, а затем с платины на саже. [24]
При значениях / вз 5 и средних заполнениях 0 26: 0 8) это уравнение практически совпадает с уравнением изотермы Темкина. Это означает, что значительные отталкивательные силы оказывают такое же действие, как и равномерная неоднородность поверхности. [25]
Таким образом, относительно адсорбции БД и ФАК на железе в сульфатном растворе может быть сделан однозначный вывод о выполнении изотермы Темкина. [26]
Для объяснения этих данных было принято, что ингибитор участвует в адсорбционной стадии анодного процесса, причем адсорбция его подчиняется изотерме Темкина, а анионы фона участвуют как в адсорбционной, так и реакционной стадиях. [27]
Однако решение уравнений, получаемых при анализе трехстадийных схем, связано с рядом дополнительных допущений, так что предпочтение следует отдать изотерме Темкина. [28]
Медленной стадией остается десорбция азота, но принимаются во внимание изменения энергий активации адсорбции и десорбции с 9: изотерма Ленгмюра заменяется изотермой Темкина [ гл. [29]
Страницы: 1 2 3 4 5