Cтраница 4
Меньшая применяемость изотермы Фрейндлиха видимо обусловлена тем, что на металлах группы железа неоднородность невелика и экспериментальные результаты можно удовлетворительно интерпретировать как о точки зрения равномерной, так и экспоненциальной неоднородности. Изотерма Темкина более легко идентифицируется экспериментально. [46]
![]() |
Изотермы адсорбции ДМД ( 1, ДМОД ( 2, ГПД ( 3, МЕД ( 4, МТГП ( 5 и МДГП ( 6. [47] |
Анализ изотерм показывает, что соединения ДМД, ДМОД, ГПД и МВД снижают интенсивность общей коррозии стали вследствие проявления адсорбционного блокирующего эффекта, а также увеличивают энергетический барьер ионизации металла. Выполнение изотермы Темкина свидетельствует о хемо-сорбционной природе связи металл - соединение. Адсорбция соединений необратима и носит мономолекулярный характер. [48]
![]() |
Зависимость степени заполнения поверхности адсорбента диадсорбированными молекулами от приведенного давления при различных длинах ( S цепочек из атомов адсорбента. [49] |
ДЯ / ЛГ) - приведенное давление адсорбата. Здесь же приведена изотерма Темкина [6], отвечающая дублетной адсорбции на цепочке атомов адсорбента бесконечной Длины. Из рисунка видно, что адсорбционные-свойства и, следовательно, удельная каталитическая активность в случае дублетных реакций зависят от размера кристаллов, если они меньше, чем десять атомных диаметров, что соответствует 10 - 20 А. Иа этих же кривых следует, что в зависимости от четного или нечетного числа атомов в цепочке может проявляться как ОВФ, так и ПВФ. [50]
Известны также другие виды изотерм, отвечающие частным случаям адсорбционного равновесия. Последнее соответствует изотерме Фрумкина при а 0 и изотерме Темкина. [51]
Развитие приема расчета кинетических схем анодного процесса с применением изотермы Темкина позволило В. И. Вигдоровичу и сотрудникам [21] предложить критерий выполнимости схем на основе взаимосвязи ba и т, а также объяснить дробные величины порядков реакций. [52]
![]() |
Значение константы скорости k3 восстановления перекиси водорода до воды в щелочном растворе на родиевых электродах в зависимости от потенциала. [53] |
Сходство кинетики восстановления кислорода на предварительно восстановленных родиевом и платиновом электродах, по-видимому, обусловлено одинаковым механизмом на обоих электродах. Лимитирующей тогда является первая стадия разряда при адсорбции в соответствии с изотермой Темкина ( разд. [54]
Во-первых, как следует из экспериментально полученных нами изотерм, все они в области средних заполнений имеют линейный вид. Иначе говоря, в этой области заполнений в качестве приближения может быть применена изотерма Темкина. [55]
Ряд ПАВ, описанных в качестве ингибиторов анодного растворения железа и никеля, адсорбируется на этих металлах, по крайней мере при потенциалах катодного выделения водорода, не только в соответствии с изотермой Темкина, но и с изотермой Фрумкина. В то же время выводы кинетических уравнений основаны на использовании выражений, вытекающих из изотермы Темкина. [56]
Таким образом, в этом случае, судя по расчетам, также может быть отдано предпочтение изотерме Темкина. [57]
![]() |
Изменение тафелевских наклонов в зависимости от состава сплава. [58] |
Как обсуждалось в разд. VII, на платине лимитирующей является первая стадия о разряда при условии адсорбции в соответствии с изотермой Темкина. Так как число неспаренных of - элек-тронов в палладии и платине при сплавлении с золотом уменьшается, адсорбция кислородсодержащих частиц понижается, и в конце концов примерно для сплава с 60 ат. Темкина более не выполняются. Тогда при восстановлении О2 на электродах из золота и богатых золотом сплавах, вероятно, лимитирующей является первая стадия переноса заряда, но уже при ленгмюровских условиях адсорбции. [59]
Обратим внимание на основную особенность, к которой приводит наличие неоднородности поверхности. При равномерной неоднородности поверхности с достаточно широкой функцией распределения, например с / 15, как показывает расчет по приближенной изотерме Темкина (3.17), росту заполнения от 0 2 до 0 8 отвечает увеличение концентрации адсорбата более чем в 8 - Ю3 раз. Таким образом, неоднородность поверхности приводит к значительному расширению интервала концентраций, в котором происходит переход от малых заполнений к большим. Соответственно возрастает вероятность протекания электродных процессов в области средних заполнений. [60]