Изотерма - адсорбция
Cтраница 5
Изотерма адсорбции является источником информации о структуре адсорбента, тепловом эффекте адсорбции и других характеристиках процесса. [61]
Изотерма адсорбции связывает количество адсорбированного вещества с активностью адсорбата в объеме фазы при постоянной температуре и при постоянных концентрациях других компонентов. В электрохимической системе имеется еще одна переменная, так как величина адсорбции при постоянной температуре и объемной концентрации зависит от потенциала электрода. Следовательно, при определении формы изотермы необходимо поддерживать постоянной электрическую переменную. Электрическая переменная, которая была первоначально выбрана Штерном [10], представляла собой потенциал ( фО в плоскости локализации адсорбированных ионов. Эту модель впоследствии уточнил Грэм [11], который показал, что ф4 включает электростатическое взаимодействие адсорбированных частиц с окружающими их частицами ( в обозначениях Грэма я) у), а также электростатическое взаимодействие с электродом ( в обозначениях Грэма г) 02) - Таким образом, если изотерма адсорбции определяется при постоянном фь то взаимодействие частиц с электродом не остается постоянным, а изменяется с потенциалом, обусловленным взаимодействием между частицами. Это означает, что в определенной таким образом изотерме параметры взаимодействия будут учитывать не только взаимодействие частиц между собой, но также в некоторой степени и взаимодействие частиц с электродом, которое правильнее включить в стандартную свободную энергию адсорбции. [62]
Изотермы адсорбции на кристаллических цеолитах не имеют гистерезиса, характерного для изотерм адсорбции на аморфных микропористых адсорбентах. Адсорбция и десорбция полностью обратимы, так что десорбционная ветвь изотермы совпадает с адсорбционной. [63]
 |
Значение коэффициентов А та Б к уравнении ( III-8. [64] |
Изотермы адсорбции ( рис. 111 - 10) показывают, что в системе жидкость - жидкость адсорбция значительно более интенсивна, чем в системе твердое - жидкость; и предельная адсорбция наступает при более низких концентрациях. По данным изотерм адсорбции рассчитаны значения работы адсорбции по формуле ( П-18), которые оказались равными 34 4 - 10е Дж / кмоль для системы октан - вода и 14 6 - 10е Дж / кмоль для системы фторопласт - вода, т.е. ПАВ прочно удерживаются на поверхности жидкость - жидкость и слабо на поверхности жидкость - твердое. В жидкости алифатические радикалы взаимодействуют всеми своими группами, а с твердой поверхностью фторопласта только некоторыми. Отсюда становится понятна разница в устойчивости капли в обеих системах. Когда капля соприкасается со второй каплей или жидкой поверхностью, обе поверхности защищены адсорбционными слоями. В случае соприкосновения с поверхностью фторопласта или другой гидрофобной поверхностью защищена только капля, а на твердой поверхности адсорбционный слой непрочный. Этим объясняется разрушающее действие стенки сосуда на эмульсию. [65]
Изотермы адсорбции и десорбции для синтетических алюмо-силикатных катализаторов обладают до некоторой степени сходством с изотермами, построенными для магниевосиликатных катализаторов, заключающемся в том, что в области высоких относительных давлений наблюдается очень малая адсорбция. [66]
Страницы: 1 2 3 4 5