Cтраница 3
Изотермы адсорбции определяются опытным путем. Вид изотермы адсорбции зависит от многих факторов: удельной поверхности адсорбента, объема пор, их распределения по размерам и других характеристик структуры адсорбента, свойств поглощаемого вещества, а также от температуры процесса. В качестве примера на рис. XIV-1, а изображены виды типичных изотерм адсорбции для различных веществ, а на рис. XIV-1, б - изотермы адсорбции окиси углерода на угле при различных температурах. [31]
Устойчивость металлов к коррозии часто зависит либо от защитной пленки, образующейся в результате реакции ( например, PbSCu на свинце, погруженном в HaSO4), либо от хемосорбированных пленок ( например, в случае Сг и нержавеющих сталей), которые насыщают сродство металли ческой поверхности без вытеснения поверхностных атомов металла и образования решетки продукта реакции. Аналогично этому считают, что такие - ингибиторы коррозии, как хроматы или нитриты, хемосорбируются на поверхности железа и предохраняют его от коррозии по подобному механизму. Это объясняет, почему потенциалы железа, погруженного в раствор хромата, подчиняются типичной изотерме адсорбции, а также почему скорость изменения потенциала сначала велика, а затем уменьшается, как и в случае хемосорбции газов на металлах. Подобно доказательству существования двух родов адсорбционных центров для кислорода на вольфраме, данные по коррозии также подтверждают представление о двух родах центров в случае адсорбции кислорода на нержавеющих сталях или адсорбции хроматов на железе. Так как хемосорбции благоприятствует наличие незаполненных rf - электронных зон в металле или сплаве, явления пассивации, а также катализа преимущественно наблюдаются на переходных металлах. Этим фактором пользуются при объяснении найденных критических составов сплава, при которых начинает проявляться пассивность. [32]
Марсден и Урк-харт 132.1 показали, что количество фенола, поглощаемого ацетатной пленкой, не пропорционально его концентрации в водном растворе, как это находили в своих опытах прежние исследователи, приводившие эти данные в подтверждение теории твердого раствора. Вместо этого было найдено, что количество абсорбированного фенола изменяется в соответствии с типичной изотермой адсорбции, как показано на рис. 177 а. По достижении некоторой критической точки абсорбция фенола быстро возрастает. В этой точке содержание воды, поглощаемой до сих пор пленкой в небольшом количестве, резко увеличивается, как показано на рис. 177 6, а пленка становится непрозрачной. Эти факты убедительно показывают, что при концентрациях ниже критической точки молекулы фенола способны проникнуть только в ограниченную часть волокна ( по-видимому, в аморфные области) и там адсорбироваться. В критической точке внутреннее давление набухания благодаря проникновению гидрофильного фенола становится настолько значительным, что волокно разрушается и становится непрозрачным; в него проникает вода, что приводит к освобождению множества дополнительных участков для адсорбции фенола, в результате чего поглощение фенола увеличивается. Если простые молекулы, например молекулы фенола, сосредоточены в аморфных участках, то неизбежно приходится делать вывод, что и более крупные молекулы красителей также должны быть сосредоточены именно в этих участках. [33]
Для исследования адсорбционных свойств твердых тел используют вакуумную установку с кварцевыми весами. Результаты измерений выражают в виде изотерм адсорбции - десорбции. На оси ординат откладывают количество адсорбированного вещества а ( ммоль г - 1) а на оси абсцисс - относительное давление пара р / рк. На рис. 42 приведена типичная изотерма адсорбции - десорбции на пористом адсорбенте. [34]