Cтраница 4
![]() |
Распределение объема пор и обменные емкости для активных углей. [46] |
Ранее [1, 2] нами были рассмотрены уравнения внутренней диффузии в бипористых адсорбентах и способы нахождения коэффициентов внутренней диффузии в адсорбирующих Ва и транспортных D ( порах из экспериментальных кинетических кривых в случае линейных изотерм адсорбции. [47]
Подставив уравнение (V.231) в (V.230), авторы рассчитали зависимость степени превращения от безразмерной длины слоя катализатора для различной ширины импульса, показанную на рис. V.32. Из этого рисунка видно, что максимальная степень превращения достигается в импульсном режиме при линейной изотерме адсорбции. [48]
Раздел теории охватывает следующие разрабатываемые в СССР вопросы: пути улучшения эффективности хроматографического разделения, выбор критериев разделения и параметров опыта, теорию новых методов хроматографии ( концентрационно-проявительной и ступенчатой хроматографии), теорию получения твердых адсорбентов, обладающих линейными изотермами адсорбции, применение газовой хроматографии для изучения равновесных характеристик и кинетики процессов, теории препаративной хроматографии. [49]
Основным показателем хроматографического разделения веществ является выходная хроматографическая кривая. Для линейной изотермы адсорбции элюционная кривая одного компонента определяется следующими величинами: положением максимума, определяемого по величине удерживаемого объема VR, концентрацией компонента в максимуме Стах. [50]
Однако здесь возникает весьма сложная проблема расчета распределений концентрации химического реагента, особенно для тех многочисленных случаев, когда растворы закачиваются порциями с разрывами. При линейной изотерме адсорбции по терминологии газовой динамики эти разрывы являются контактными и их расчет, в особенности на крупных ячейках при закачке раствора в виде небольших оторочек, вызывает наибольшие трудности. [51]
Фронт адсорбции сохраняет постоянную ширину при выпуклой изотерме адсорбции и при неравновесной динамике адсорбции из потока. При линейной изотерме адсорбции в условиях неравновесной динамики ширина фронта адсорбции, или длина работающего слоя LO, пропорциональна корню квадратному из времени работы слоя адсорбента, а при вогнутой изотерме адсорбции LO увеличивается почти пропорционально времени работы слоя. [52]
Фронт адсорбции сохраняет постоянную ширину при выпуклой изотерме адсорбции и при неравновесной динамике адсорбции из потока. При линейной изотерме адсорбции в условиях неравновесной динамики ширина фронта адсорбции, или длина работающего слоя АО, пропорциональна корню квадратному из времени работы слоя адсорбента, а при вогнутой изотерме адсорбции Ln увеличивается почти пропорционально времени работы слоя. [53]
![]() |
Молекулярная хроматограмма смеси паров толуола и спирта.| Последовательно соединенные колонки. [54] |
Известно, что чем больше концентрация вещества в растворе, тем слабее его адсорбция и тем больше относительная скорость его передвижения вдоль столбика адсорбента. При линейной изотерме адсорбции компонент смеси распределяется симметрично вдоль адсорбционной полосы и равномерно перемещается по столбику; в этом случае границы полосы получаются резкими с обоих краев. Если же изотерма имеет выпуклый или вогнутый характер, то компонент распределяется вдоль полосы неравномерно. При выпуклой изотерме наблюдается увеличение концентрации компонента в переднем крае полосы, что приводит к вытягиванию полосы и образованию так называемого хвоста; при вогнутой изотерме, наоборот, наблюдается образование так называемого языка. Как видно, при этом получается небольшая промежуточная фракция. [55]
![]() |
Изменение константы 1 / л с абсолютной температурой. [56] |
Однако нет достаточных оснований считать, что точка перелома действительно отвечает критической температуре. В случае линейной изотермы адсорбции 1 / га равно единице; подобные изотермы получаются при достаточно малой адсорбции и ниже и выше критической температуры. Точно так же дробные значения 1 / га были найдены и значительно выше и ниже критической температуры. [57]
![]() |
Изменение константы 1 / тг с абсолютной температурой. [58] |
Однако нет достаточных оснований считать, что точка перелома действительно отвечает критической температуре. В случае линейной изотермы адсорбции 1 / я равно единице; подобные изотермы получаются при достаточно малой адсорбции и ниже и выше критической температуры. Точно так же дробные значения 1 / га были найдены и значительно выше и ниже критц-ческой температуры. [59]
В общем случае адсорбируемость однозначно определяет возрастание давления над адсорбентом ДрДа / Г по мере увеличения количества поглощенного газа. В случае линейной изотермы адсорбции адсорбируемость представляет собой коэффициент Генри Та / р и численно равна объему газа, приведенному к равновесному давлению над адсорбентом и поглощенному единицей объема или массы адсорбента. [60]