Дисперсность - металл
Cтраница 2
Для практического использования зависимость дисперсности металла от размера частиц удобно выразить графически. На рис. 31 представлена зависимость, полученная усреднением значений Fs по данным рис. 4 - 6 гл. [16]
 |
Восстановление катионов Ni2 в цеолитах Y водородом при 400 С. [17] |
Чтобы можно было предсказывать степень дисперсности металлов в цеолитах, необходима еще большая исследовательская работа. Однако уже сейчас ясно, что при заданной структуре цеолита температура восстановления и, следовательно, степень дисперсности металла определяют главным образом локализацией катионов в структуре. В цеолитах типа Y катионы, расположенные в больших полостях, всегда восстанавливаются при более низких температурах по сравнению с катионами, локализованными в гексагональных призмах. [18]
Выбор соответствующего метода достижения максимальной степени дисперсности металла на носителе зависит от его совместимости с поверхностными свойствами носителя и от используемого химического метода. Самым обычным методом является пропитка носителя водным раствором, содержащим соли каталитических металлов. Метод пропитки успешно используют для изготовления биметаллических кластерных [54, 55] и сплавных [56] катализаторов. [19]
Весовая активность катализаторов зависит от степени дисперсности металла. [20]
Данные исследования показали, что на достигаемую дисперсность металла имеет большое влияние химическое взаимодействие между пропитывающим соединением и применяемым в качестве носителя адсорбентом. Термическая обработка при окончательном формировании катализаторов может, однако, привести к дальнейшему значительному укрупнению активной компоненты. Причем важную роль играет применяемая газовая среда. Это говорит о том, что при термической обработке образуются различные промежуточные продукты, которые различаются своей подвижностью. [21]
Данный способ позволяет получать катализаторы с заданной дисперсностью металла вплоть до состояния, когда все атомы металла являются поверхностными. [22]
В связи с раздельным определением поверхности и дисперсности металлов, нанесенных на пористые носители, исследована возможность метода хемосорбции кислорода. Рассмотрены теория метода, способы расчета, надежность получаемых результатов. [23]
Другим важным аспектом изготовления катализаторов является сохранение дисперсности металла при эксплуатации. Необходимо упомянуть два других широко применяемых метода. [24]
По данным одних работ, с ростом дисперсности металла магнитная восприимчивость увеличивалась в случае платины на силикагеле и угле [45, 46], палладия на силикагеле [47], палла-диевой черни [48], в то же время, согласно результатам других работ, для палладиевой черни [49] и нанесенного палладия [50, 51] наблюдалась противоположная зависимость. Особенно сильно различаются данные, полученные для палладия, тогда как для платины наблюдается по крайней мере полуколичественное соответствие. Образцы платины тщательно восстанавливали водородом, после чего обезгаживали в вакууме, а образцы палладия не обрабатывали водородом. Вряд ли поверхность платины становилась совершенно чистой при такой обработке, однако, несомненно, что содержание примесей в палладии значительно выше, чем в платине. В принципе можно считать, что тенденция к увеличению восприимчивости с ростом дисперсности, наблюдаемая для платины, является истинной, но надежность данных для палладия сомнительна. Как предполагалось в работах [47, 48], отмеченная тенденция является, вероятно, следствием заселенности поверхностных состояний неспаренными электронами. Теоретические исследования парамагнитных свойств дисперсных металлических частиц [37, 43, 52, 53] пока еще недостаточно хорошо объясняют свойства, наблюдаемые экспериментально, ввиду неполноты сведений о действительных квантовых состояниях, в том числе о поверхностных состояниях. [25]
Влияние температуры на биметаллический катализатор зависит от начальной дисперсности металла, природы носителя и состава газовой фазы. [26]
На активность в реакции глубокого окисления значительно влияет дисперсность металлов в цеолитах. [27]
Их каталитические свойства определяются природой, состоянием и дисперсностью металла, а также физико-химическими свойствами цеолита. [28]
В заключение можно сказать, что зависимость между степенью дисперсности металла ( или температурой восстановления) и кристаллохимией цеолитов еще далеко не ясна. В настоящее время наиболее важным фактором считают локализацию катионов. В отличие от других носителей, в случае цеолитов можно ожидать повышения дисперсности металла вследствие существования комплексов Ме ( например, AgJ), которые в полостях цеолитов находятся в высокодисперсном состоянии благодаря электростатическим силам. [29]
Обычно, чем ниже температура получения образца, тем выше дисперсность металла. Размер металлических частиц рассматриваемых образцов весьма велик и при удельной поверхности 0 1 - 1 0 м2 / г равен примерно микрометру. [30]
Страницы: 1 2 3 4