Устойчивость - аммиакат
Cтраница 1
Устойчивость аммиакатов увеличивается с увеличением степени окисления комплексообразо-вателя и уменьшения размеров его атомов. [1]
Устойчивость аммиакатов падает от цинка к ртути. [2]
Устойчивость аммиакатов весьма различна. Имеются аммиакаты, например, железа, алюминия и др., которые при соприкосновении с ведой разрушаются и превращаются в гидраты ( об относительной устойчивости аммиакатов и гидратов см. стр. [3]
Устойчивость аммиакатов, как и гидратов, увеличивается с увеличением заряда комплексообразователя и с уменьшением его размеров, а также при замене комплексообразователя с 8-электронным слоем комплексообразо-вателем с 1 8-электронным или с незаконченным внешним слоем. [4]
На устойчивость аммиакатов солей с одним и тем же центральным ионом существенное влияние оказывают величина и заряд анионов, находящихся во внешней сфере. При учете одних только электростатических сил можно было бы сделать вывод о том, что с уменьшением заряда и увеличением размера внешних анионов устойчивость комплексных аммиакатов должна возрастать. Подобные ряды устойчивости аммиакатов действительно наблюдаются в случае галогенидов некоторых металлов и известны под названием нормальных рядов устойчивости. [5]
Уменьшение устойчивости аммиаката кадмия в щелочной среде при пониженной температуре позволяет открывать его в присутствии меди. [6]
Например, устойчивость аммиакатов М1 ( МНз) в ] Га по ряду С1 - - Вг-1 - увеличивается, а аммиакатов [ PtfNHabFz уменьшается. [7]
В ряду Са-Sr - Ba устойчивость аммиакатов несколько падает. Так, давление аммиака 6 - 10 Па достигается у [ Ca ( NH3) 8 ] l2 при 96 С, у [ Sr ( NH3) 8H2 - при 62 С, а у Ва ( МНз) в ] 12 - всего лишь при 20 С. Водой аммиакаты легко разрушаются. [8]
В ряду Са-Sr - Ba устойчивость аммиакатов несколько падает. Так, давление аммиака 6 - 104 Па достигается у [ Ca ( NH3) s ] l2 при 96СС, у [ Sr ( NH3) 8 I2 - при 62 С, а у [ Ва ( МНз) в ] 1г - всего лишь при 20 С. Водой аммиакаты легко разрушаются. [9]
 |
Области устойчивости аммиакатов Си2. [10] |
На рис. XIV-104 показаны области устойчивости различных аммиакатов Сиг в водно-аммиачных средах. [11]
На рис. XIV-95 показаны области устойчивости различных аммиакатов Си2 в водно-аммиачных средах. Как видно из рисунка, при обычных для аналитической практики концентрациях аммиака 0 01 - 1 0 М доминирующей формой является тетрам-миакат. [12]
При допускаемых объемными отношениями координационных числах устойчивость аммиакатов, как правило, увеличивается по мере повышения заряда и уменьшения объема комплексообразователя. Нередко наблюдается изменение относительной устойчивости при увеличении радиуса комплексообразователя, зависящее от аналитического координационного числа. [13]
Этим обстоятельством объясняется и упоминавшееся выше явление обращения рядов устойчивости аммиакатов у элементов с высокими значениями потенциалов ионизации и то, что теплота гидратации солей элементов побочных групп всегда ниже, чем солей главных групп, и, наконец, то, что теплота образования аммиакатов иодидов элементов главных групп периодической системы всегда больше, чем у иодидов элементов побочных групп. [14]
Из уравнения ( 49) следует, что порядок изменения устойчивости аммиакатов в ряду солей с данным комплексным катионом полностью определяется разностью энергии решетки комплексной и исходной соли ( Ut-С /), так как энергия присоединения остается постоянной. U может происходить в различном порядке, в связи с чем и ряды устойчивости могут иметь различный вид. Увеличение устойчивости в ряду хлорид - бромид - иодид характерно для солей, в состав которых входят благородиогазовые катионы, а также для солен марганца, железа и высших аммиакатов солей никеля, кобальта и цинка. [15]
Страницы: 1 2 3