Cтраница 1
Устойчивость катиона в данном случае обусловлена образованием бензолоподобного кольца. [1]
Устойчивость трег-амильного катиона имеет решающее значение. С этой точки зрения стоит упомянуть, что в 1956 г. Форт и Роберте [80] безуспешно пытались обнаружить какие-либо 1 3-сдвиги при дезаминировании азотистой кислотой 3-фенил - 1 - 14С - 1-пропиламина и 3 - ( - метоксифенил) - 1 - 14С - 1-пропиламина. В результате были получены З - арилпропанол-1, 1-арилпропанол - 2 ( следствие 1 2-гидридного сдвига) и 3-арилпропен с незначительным количеством продукта изотопной перегруппировки во всех случаях. Отталкивающее 1 2-заслоняющее взаимодействие между Аг и Н в 84 и 85, аналогичное описанному схемой 80 [76], может приобретать большое значение, так как не обнаружено 1-арил-пропанола - 1, хотя 1-арил - 1-пропил-катион должен быть более устойчивым, чем 1-арил - 2-пропил-катион. Было бы интересно также установить, образуются ли вообще в этой реакции арилцикло-пропаны, так как авторы, по-видимому, не искали этих продуктов. [2]
Устойчивость образовавшегося аммонийного катиона определяется степенью основности исходного амина, которая, в свою очередь, находится в зависимости от строения амина, от числа и характера углеводородных радикалов, соединенных с аминоазотом. Низшие алкильные радикалы усиливают основные свойства аминогруппы; ароматические радикалы, как правило, ослабляют их. [3]
Константы устойчивости катионов одного и того же металла в разных степенях окисления с одним и тем же лмгандом едва ли могут быть одинаковыми. [4]
Наибольшей же устойчивости катионов такого рода ( III) следует ожидать в том случае, когда в делокализации положительного заряда участвуют я-электроны ароматических ядер. [5]
Так как увеличение устойчивости катиона приводит к уменьшению экзотерничности взаимодействия с нуклеофи-лом и к увеличению степени взаимодействия с нуклеофилом в переход-нон состоянии, наблюдаемые соотношения становятся очевидными. Подобная взаимосвязь неоднократно подтверждалась впоследствии [9], и отсутствие линейной корреляции между логарифмами констант скоростей процессов и избирательностью использовалось как аргумент в пользу того, что рассматриваемый процесс не протекает по классическому SW1 - механизму. [6]
Уменьшение количества бензольных ядер должно снижать устойчивость катионов. И действительно, растворы дифенилхлорме-тана в жидком сернистом ангидриде обладают значительно меньшей электропроводностью, чем растворы трифенилх-лорметана. При наличии одного бензольного ядра, например в метилфенилхлорметане - соединение в тех же условиях уже неспособно проводить электрический ток. [7]
Уменьшение количества бензольных ядер должно снижать устойчивость катионов. И действительно, растворы дифенилхлорметана в жидком сернистом ангидриде обладают значительно меньшей электропроводностью, чем растворы трифенилхлорметана. При наличии одного бензольного ядра, например в метилфенилхлорметане - соединение в тех же условиях уже неспособно проводить электрический ток, так как оно, даже в этом растворителе, диссоциировано на ионы в совершенно ничтожной степени. [8]
Из этих примеров видно, что устойчивость конечного катиона имеет большое значение. [9]
Последовательность расположения групп X в этом ряду соответствует устойчивости катиона в растворе. Чем ниже электрофильная активность X, тем лучше группа X отщепляется при мономолекулярном распаде ареноиневых ионов. [10]
Аминогруппы в трифенилметановых красителях играют решающую роль в устойчивости катиона и в его светопоглощении. [11]
Последовательность расположения групп X в этом раду соответствует устойчивости катиона в растворе. Чем ниже электро-фильная активность X 1, тем лучше группа X отщепляется при мономолекулярном распаде аренониевых ионов. [12]
Можно полагать, что в данном случае гиперконъюгация повышает устойчивость катиона и переходного состояния при отрыве протона, приводящем к алкену. [13]
При наличии в орто - и пора-положениях электронодонорных заместителей повышается устойчивость арилметильных катионов. [14]
Образование карбениевого иона при использовании некоторых реагентов проходит чрезвычайно легко вследствие устойчивости катиона. Действительно, в определенных случаях алкилирование аренов с сильными нуклеофильными заместителями, например фенолов и ариламинов, проходит без катализатора. [15]