Cтраница 2
Устойчивость комплексов в зависимости от природы иона металла обсуждается в разд. [16]
Устойчивость комплекса в растворе - способность внутренней координационной сферы противодействовать распаду под влиянием молекул растворителя, кислот, оснований, лигандов и других реагентов. Различают кинетическую и термодинамическую устойчивость в растворе. [17]
Устойчивость комплекса к нагреванию уменьшается в растворах едкого натра более низкой или более высокой концентрации, а также в аммиачных растворах. [18]
Устойчивость комплексов характеризуется константой равновесия реакции их образования. [19]
Устойчивость комплексов определяют не только пространственные эффекты и основность олефина, но и другие факторы, включающие энергию, необходимую для замещения сольватирующих молекул из координационной сферы металла, а также степень ассоциации катиона металла с анионом, особенно в концентрированных растворах или в твердом состоянии. Специально предпринятый расчет [93] показал, что наиболее устойчивые олефиновые комплексы образуются теми ионами металлов с заполненной d - оболочкой, которые показали наименьшие различия между дестабилизацией, происходящей, вследствие замещения части гидратной воды на молекулы олефина, и стабилизацией, возникающей за счет делокализации заряда олефин - ме талл. В разбавленных растворах растворимость олефина мало зависит от аниона [ СЮ BFI N0 ], тогда как при высокой концентрации соли растворимость уменьшается в ряду: BF4 C101 NOp. В работе [140] данные по растворимости предлагается коррелировать со значениями коэффициентов активности каждой из Солей. [20]
Устойчивость комплексов для мягких металлов при изменении природы донорных атомов лигандов изменяется в последовательности: C SIBrCl N 0 F. Для жестких металлов последовательность устойчивости комплексов обратная. Учитывая положение кислорода, азота и серы в ряду донорных атомов, можно разделить органические реагенты также на жесткие и мягкие. [21]
Устойчивость комплексов ( олефин) Ре ( СО) 4, а следовательно, и прочность связи металл-олефин изменяется в зависимости от природы заместителей в олефиновом лиганде. Электроноакцепторные заместители повышают прочность связи металл-олефин. В работе [38] предпринимается попытка качественно связать термическую устойчивость комплексов ( олефин) Ре ( СО) 4 с данными их ИК - и масс-спектров; положение наиболее высокочастотной vco в ИК-спектре и термическая устойчивость изменяются симбатно, и наиболее устойчивые комплексы образуются с достаточно сильными олефино-выми я-кислотами. [22]
Устойчивость комплекса является его термодинамической характеристикой и связана с энергиями образующихся связей и с изменением энтропии при комплексообразовании. Инертность и, наоборот, лабильность комплекса являются его кинетическими характеристиками, зависящими от скоростей замещения его лигандов. Устойчивые комплексы могут быть инертными и лабильными; например, [ Сг ( Н2О1) 6 ] 3 и [ Fe ( H2O) 6 ] 3 имеют близкие значения энергий связи ( см. гл. Неустойчивые комплексы в основном являются лабильными. [23]
Устойчивость комплексов удобно характеризовать их константами диссоциации ( см. гл. VII, § 3), которые в этом случае называют константами нестойкости. [24]
Устойчивость комплекса является его термодинамической характеристикой и связана с энергиями образующихся связей и с изменением энтропии при комплексообразовании. [25]
Устойчивость комплексов удобно характеризовать их константами диссоциации ( см. гл. [26]
Устойчивость комплексов к гидролизу зависит также от состаза макрогетероциклов. Наиболее устойчивы комплексы с остатками пиридина и менее устойчивы с остатками бензола. Это объясняется характером связи меди с атомами азота в окне макрокольца. [27]
Устойчивость комплексов к гидролизу зависит от состава мак-рогетероциклов. Более устойчивы комплексы, содержащие остатки пиридина, и менее устойчивы, содержащие остатки бензола. [28]
Устойчивость комплексов с увеличением длины цепи быстро падает, хотя наряду с циклом большого размера образуется еще четыре 5-член-ных хелатных цикла. [29]
Устойчивость комплексов, образуемых борат-ионами с са-харами и полиолами, зависит от различных структурных факторов, которые обусловлены числом соседних цис-гидроксиль-ных групп, а также от экспериментальных условий, в частности от рН и ионной силы среды и концентрации в ней борат-ионов. Данный метод обычно не находил применения в качестве аналитической методики до тех пор, пока интенсивные исследования влияния различных факторов, в частности температуры, ионной силы буфера и размера частиц смолы, на эффективность и скорость хроматографии не привели к значительному улучшению характеристик разделения. [30]